高分子化学高分子化学1,2-环氧化合物的开环反应.pptVIP

南京科技职业学院高材1451班陈中山 重要有机反应的反应机理 1,2-环氧化合物的开环反应 反应机理是对一个反应过程的详细描述，在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定用箭头表示一对电子的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移。 反应机理是根据很多实验事实总结后提出的，它有一定的适用范围，能解释很多实验事实，并能预测反应的发生。如果发现新的实验事实无法用原有的反应机理来解释，就要提出新的反应机理。反应机理已成为有机结构理论的一部分。 1,2-环氧化合物的开环反应 环氧乙烷类化合物的三元环结构使各原子的轨道不能正面充分重叠，而是以弯曲键相互连结，由于这种关系，分子中存在一种张力，极易与多种试剂反应，把环打开。酸催化开环反应时，首先环氧化物的氧原子质子化，然后亲核试剂向C?O键的碳原子的背后进攻取代基较多的环碳原子，发生SN2反应生成开环产物。这是一个SN2反应，但具有SN1的性质，电子效应控制了产物，空间因素不重要。碱性开环时，亲核试剂选择进攻取代基较少的环碳原子，C?O键的断裂与亲核试剂和环碳原子之间键的形成几乎同时进行，并生成产物。这是一个SN2反应，空间效应控制了反应。 以乙醇与环氧丙烷的开环加成为例，反应第一步，环氧丙烷在酸催化下发生质子化， 环氧化合物在酸性条件下开环反应的反应机理 质子化的环氧丙烷，在环张力和生成碳正离子之间有一个平衡，故能用共振结构表示 由此可见，环氧碳离子分享了环氧原子的正电荷，由于氧原子电负性强，而仲碳正离子较伯碳正离子要稳定，所以在共振式中仲碳正离子结构占主要，环便从此碳氧键间断裂而开环。 第二步，乙醇作为亲核试剂对质子化的环氧丙烷 进攻，乙醇是一个比较弱的亲核试剂，弱的亲核试剂对亲电试剂的强弱敏感，在上面的共振式中，仲碳正离子最稳定，其亲电性在三者中最强，所以乙醇多进攻带有甲基的碳原子，从生发生类似SN1亲核取代反应，得到主要产物2-乙氧基丙醇。， 环氧化合物在酸性条件下开环反应的反应机理 H+ -H+ ?+ ?+ 18 18 1,2环氧化合物碱性开环反应的反应机理