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第 8 章 水垢的形成及防止 8.1 水垢的形成及分类 8.2 水垢的危害及防止 8.3 水垢及腐蚀产物的分析 8.4 锅炉的化学清洗 8.5 600MW 汽包炉化学清洗实例应 8.6 600MW 超临界炉化学清洗实例 § 8.1 水垢的形成及分类 1. 水垢的特征及组成 热力设备内的水垢，其外观、物性和化学组成等特性因水垢生成部位不同、水质不同以及 受热面热负荷不同等原因而有很大差异。例如，有的水垢坚硬，有的水垢较软；有的水垢 致密，有的多孔隙；有的紧紧地与金属连在一起，有的与金属表面的联系较疏松。水垢颜 色也各不相同。为了研究水垢产生的原因，找出防垢的方法，除了应该仔细观察各部位水 垢的外观特征之外，最重要的是确定水垢的化学组成。 1.1 组成 水垢的化学组成一般比较复杂，它不是一种简单的化合物，而是由许多化合物混合组成的。 通常用高价氧化物表示水垢的化学成分。这样便于计算，分析结果又比较接近于水垢中各 物质存在的真实情况。水垢中各种物质主要以氧化物和盐类形式存在。总的来说可以分成 两大部分即酸性氧化物和碱性氧化物。如 Na 2 O 、 CaO 、 MgO 、 CuO 等都是碱性氧化物， SO 3 、 CO 2 、 SiO 2 和 P 2 O 5 等都是酸性氧化物。酸性氧化物和碱性氧化物互相反应生成盐， 例如： CaO+CO 2 →CaCO 3 ↓。 水垢中的铁可能以 Fe 3 O 4 或 FeO 存在，水垢中的铜可能以 Cu 2 O 或 Cu 存在，而化学分析结果 都以它们的高价氧化物 Fe 3 O 4 和 CuO 表示，这就会使分析结果偏大。为了校正偏差，要进 行水垢的灼烧增减量的测定，即在高温 (850-900 ℃ ) 下先灼烧垢样，冷却后再称量，求灼烧 后水垢重量的增加或减少 ( 称为灼烧增量或灼烧减量 ) 。灼烧会使水垢中低价的氧化铁、金属 铜等氧化成高价氧化物，从而增重： 2Fe 3 O 4 +1/2O 2 → 3Fe 2 O 3; Cu+1/2O 2 → CuO 灼烧还会使水垢中含有的有机物、油脂燃烧，变成 CO 2 气体逸出；还能使水垢中的碳酸盐分 解，逸出 CO 2 气体： CaCO 3 →CaO + CO 2 所以，含有有机物、油脂和碳酸盐的水垢灼烧后会减重。测定灼烧增减量，对于研究水垢 的组成是有益的。一般来说，水垢化学分析的结果，把各种成分的重量百分率相加后，再 减去灼烧增量或加上灼烧减量，应该在 95%-100% 的范围内。否则，表明化学分析的项目 未做全或有遗漏，或者表明化学分析时有较大的误差。 水垢中的化学成分虽然很复杂，但往往以某种化学成分为主。例如，直接使用天然水 ( 或自来水 ) 的小型低压锅炉，其水垢的主要成分是碳酸钙等钙镁化合物。以一级钠离 子交换软化水作补给水的中低压锅炉，因凝汽器泄漏，冷却水 ( 天然水 ) 进入给水的锅 炉，其锅内水垢的主要成分为碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙等组分。以二级钠离了交换作 补给水的普通高压锅炉，常因补给水除硅不完全或者汽轮机凝汽器泄漏等原因，锅炉 水冷壁管内生成以复杂硅酸盐为主要成分的水垢。以除盐水作补给水的高压和超高压 锅炉，由于凝汽器的严密性较高，水处理工艺也较完善，天然水中常见的一些杂质已 经基本上除掉，给水水质较纯，给水中的杂质主要是热力系统金属结构材料的腐蚀产 物，这类锅炉水冷壁管内的水垢，其化学成分往往以 Fe 、 Cu 为主。鉴于以上情况， 为了便于研究水垢形成的原因、防止及消除的方法，通常将水垢按其主要化学成份分 为以下几类：钙镁水垢、硅酸盐垢、氧化铁垢和铜垢等。下面分别讨论其形成原因。 2 ．钙镁水垢 在钙、镁水垢中，钙、镁盐的含量常常很大，甚至可达 90% 左右、这类水垢又可按其 主要化合物的形态分成：碳酸钙水垢 (CaCO 3 ) 、硫酸钙水垢 (CaSO 4 、 CaSO 4 · 2H 2 O 、 2CaSO 4 · H 2 O) 、 硅 酸 钙 水 垢 (CaSiO 3 、 5CaO · 5SiO 2 · H 2 O) 、 镁 垢 {Mg(OH) 2 、 Mg 3 (PO 4 ) 2 } 等。 碳酸盐水垢，容易在锅炉省煤器、加热器、给水管道以及凝汽器冷却水通道和冷水塔 中生成。硫酸钙和硅酸钙水垢，主要在热负荷较高的受热面上，如锅炉炉管、蒸发器 和蒸汽发生器内等处生成。 形成钙、镁水垢的原因是：水中钙、镁盐类的离子浓度乘积大大超过了溶度积， 这些盐类从过饱和溶液中结晶析出并附着在受热面上。水中析出物之所以能附着 在受热面上，是因为受热面金属表面粗糙不平，有许多微小的凸起的小丘。这些 小丘，能成