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分 析 化 学 电位分析法 二、参比电极与指示电极 电位分析中使用的参比电极和指示电极有很多种。应当指出,某一电极是指示电极还是参比电极不是绝对的,在一种情况下可用作参比电极,在另一种情况下,又可用作指示电极。 1、参比电极 参比电极是测量电池电动势,计算电极电位的基准,因此要求它的电极电位已知而且恒定,在测量过程中,即使有微小电流通过,仍能保持不变;电极与测试溶液之间的液体接界电位很小,可以忽略不计;并且容易制作,使用寿命长。 1.1 标准氢电极 标准氢电极(以NHE表示)是最精确的参比电极,是参比电极的一级标准,它的电位值规定在任何温度下都是0 V。用标准氢电极与另一电极组成电池,测得的电池两极的电位差值即为另一电极的电极电位。但是标准氢电极制作麻烦。 1.2 甘汞电极 由能特斯方程可以看出,当温度一定时甘汞电极的电位主要决定于aCl-。当 aCl-一定时,其电极电位是个定值。不同浓度的KCl溶液,使甘汞电极的电位具有不同的恒定值,如表所列。 25℃时甘汞电极的电极电位(对NHE) 甘汞电极内部结构 1.3 银-氯化银电极 25℃时,不同浓度KCl溶液的银-氯化银电极的电极电位值如表所列。 25℃时银-氯化银电极的电极电位(对NHE) 分 析 化 学
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