合成氨工艺的发展历史.pptVIP

2021/3/27 * 三、变换 1、化学反应与平衡转化率 变换的目的将一氧化碳变成氢。 2021/3/27 * 2、工艺条件的优化 (1)、催化剂: 铜催化剂:氧化铜、氧化锌、氧化铝烧结用氢还原 活性温度为180-250度,为低变催化剂。 铁铬催化剂:氧化铁、氧化铬,活性温度为350-450度,为中变催化剂。 (2)、原料气组成: 使水蒸气过量,提高转化率。 200度时,CO与H2O体积比由1:1提高到1:6时转化率由93.8%提高到99.9%。 2021/3/27 * (3)、反应温度: 可逆放热反应最大反应速率时的反应温度随转化率 提高而降低。因此:反应前阶段使用中温变换催化 剂,反应过程为中温变换;反应后阶段是用低温变 换催化剂,反应过程为低温变换。采用水蒸气分阶 段冷激。 (4)、反应压力: 此反应压力与平衡转化率无关,但加压可以增加催 化反应器的生产能力、节能。 (5)、空间速度:一般400-600(1/h) 2021/3/27 * 3、生产工艺流程: “中变、低变流程”:二段中温变换和一段低温变换 2021/3/27 * 原料气→中变反应器一段,温度升至500度,转化率80%→水蒸气冷激至380-400度→中变反应器二段,温度升至425度,转化率90% →喷入水蒸气→废热锅炉冷却至330度→换热器冷却至200度→低变反应器,转化率99% →喷入软水→换热器→回收热能、净化 2021/3/27 * 四、原料气的净化 1、脱硫:ADA(蒽醌二磺酸)法 2021/3/27 * 2、脱碳: 除去二氧化碳。应用改良的热钾减法（物理吸收-解吸法）。 吸收液:27-30%的碳酸钾及氢氧化钠水溶液添加少量活化 剂二羟基乙二胺和缓蚀剂KVO3。 吸收塔塔底温度110-127度,压力1.8-2.8MPa,塔顶温 度70度,压力有所下降。 塔顶排出去的二氧化碳达99%。 改良后的热钾碱法可使气体中的二氧化碳降低到0.1%,硫 化氢降低到2-5毫克每立方米。 2021/3/27 * 3、甲烷化: 除去热钾减法处理后气体中的一氧化碳、二氧化碳 和氧气。 “甲烷化”为广泛使用的初步净化方法。 镍做催化剂,在280-380度的条件下进行。 反应为简单绝热反应器。 甲烷化处理后的气体中一氧化碳、二氧化碳、水等总 量在10毫克每立方米以下。 2021/3/27 * §13-5 氨生产全流程 一、以煤为原料的造气和净化流程: 2021/3/27 * 二、以天然气为原料的合成氨生产流程 2021/3/27 * §13-7 合成氨生产的发展趋势 一、生产的大规模化 二、降低能耗 措施:1、充分利用反应热;2、采用径向合成塔 3、采用新的工艺流程;4、从驰放气中回收 氢。 三、原料的多样化 四、氨的深加工 尿素、碳酸氢铵等化肥和硝酸。 2021/3/27 * §13-8 尿素的合成 一、合成反应的物理化学基础 二、原则流程 2021/3/27 * 合成氨的实地照片 2021/3/27 * 尿素合成的优化工艺条件: 2021/3/27 * 第十三章 合成氨工艺 主要内容: 1、氨合成概述 2、氨合成的热力学基础 3、氨合成动力学 4、原料气的生产与净化 5、氨生产全流程 6、合成氨生产发展趋势 7、尿素的合成 2021/3/27 * §13-1 概述 一、合成氨的重要性 生产氮肥、硝酸盐、胺、纤维、染料等。 二、原料路线 直接原料:氢和氮 以下方法获得粗原料气:氢气、氮气、一氧化碳、二氧化碳 2021/3/27 * 粗原料气变换: 变换气以氢气、氮气、二氧化碳为主,其中氢分子 与氮分子之比为:3:1 除杂净化得到合乎要求的氢氮混合气。 2021/3/27 * 三、氨合成原则流程和各化学反应过程相互关系 氨合成这一步最困难,工艺条件要求也最严格,是主 要化学反应过程,应首先进行优化。 2021/3/27 * §13-2 氨合成的热力学基础 一、氨合成反应与反应热 2021/3/27 * 二、反应平衡常数 2021/3/27 * 三、影响平衡时氨浓度的因素 1、氢氮比R:R=3(此时y最大) 2、温度:温度越低,Kp越大。低温催化剂为发展方向。 3、压力:压力越大,平衡浓度越大。 4、惰性气体含量:有较大的影响。 2021/3/27 * §13-3 氨合成动力学 一、催化剂 铁催化剂: A10型催化剂:活化能约170KJ/mol,起燃温度370 度,耐热温度510度,活性最高时的温度450度左右,粒 径2.2~13mm. 2021/3/27 * 二