杂环化合物和维生素.ppt

第十四章 杂环化合物与维生素; “杂环”就是组成环的原子除 C 外，还含有其它元素的原子，这些非碳原子统称为杂原子。原则上二价以上的元素都可成为杂原子, 但最常见的是 O、S和N。; 本章讨论的杂环化合物主要指环系较稳定，包括杂原子在内的环是平面型，环内有4n+2个p电子处于环闭共轭体系中，统称为芳(香)杂环化合物。;一、分类和命名;;;三嗪 ;1. 单杂环的编号从杂原子开始。;2.有多个杂原子时,按O、S、N (N-R;N-H;N) 顺序编号 ; 芳香六元杂环包括环中有1个杂原子的六元杂环(如吡啶)和环中有多个杂原子的六元杂环(如嘧啶)。;N的 p 轨道含1个电子, 组成环闭共轭体系; 芳香性结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长平均化; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代;复习：重要的非苯型芳香烃 ; π电子云向电负性较大的N原子转移,使N带部分负电荷, C带部分正电荷,π电子云出现的几率密度如下：;(二) 吡啶的性质; 2. 碱性：吡啶环 N 原子的孤电子对处于sp2杂化轨道上，而一般脂肪胺N上的孤电子对处于sp3杂化轨道。前者碱性较弱 (pKb=8.8) 。;3. 亲电取代与亲核取代反应 ;亲核取代比苯容易，主要发生在α位上。 ;4. 氧化与还原 ;（三）嘧啶(C4H4N2)及其衍生物 ; 嘧啶的衍生物分布范围广，如维生素、生物碱、核酸、蛋白质及许多药物都含有嘧啶结构。 ;三、芳香五元杂环; 上述杂环中的π电子云不象苯环那样分布均匀，因而环的稳定性不如苯。O 的电负性(3.5)较大, 故呋喃环π电子共轭程度较弱, 芳香性最小。N的电负性(3.0) 小于O，故吡咯的芳香性介于呋喃与苯之间。; 这些化合物键长的平均化程度远不如苯(苯环上的碳碳键均为139 pm)，环的稳定性不如苯。在化学性质上, 既有与苯相似之处, 又有一些差别。;（二）吡咯、呋喃和噻吩的性质 ; 另一方面，吡咯 N上的H 却有微弱的酸性(pKa=17.5 ), 与醇相当，而比酚弱。吡咯在无水条件下可以与固体氢氧化钾加热生成钾盐。 ;2. 亲电取代反应 ; 吡咯和呋喃遇强酸时, 杂原子能质子化, 使芳香大?键破坏, 所以不能用强酸进行硝化和磺化反应, 需选用较温和的非质子性试剂。例如吡咯硝化需??硝酸乙酰基酯。 ;（三）吡咯衍生物 ;(四) 咪唑的结构与功能 ; 咪唑中N上的氢可以转移到另一个氮原子上, 因而存在互变异构. 这种情况在环上有取代基时很容易辨别。 ; 咪唑的碱性比吡咯强（pKb=6.8），这是由于引入的氮原子的孤对电子没有参加共轭体系，因而较易与质子结合。水溶度也较吡咯大。;四、稠杂环化合物; 嘌呤为白色固体，熔点 216~217℃，易溶于水，水溶液呈中性，但可分别与酸或碱生成盐。嘌呤是两个互变异构的平衡体系, 在生物体内平衡偏向于 9H 形式。; 嘌呤衍生物广泛分布在动植物中，如腺嘌呤、鸟嘌呤均为核酸的碱基。; 次黄嘌呤、黄嘌呤和尿酸是腺嘌呤与鸟嘌呤在体内的代谢产物, 存在于动物肝脏、血和尿中。; 磺胺类药物(sulfa drug)是继青霉素之后使用的一类化学抗菌药，基本结构是对-氨基苯磺酰胺。; 大多数磺胺类药物是不同杂环取代了磺胺的N1位上的一个H原子 。;第十四章 杂环化合物和维生素 第二节 维生素（一、维生素概述） ; 脂溶性维生素：A、D、E、K。此类维生素因排泄效率不高，过多摄入会在体内蓄积而导致中毒 水溶性维生素：B族、维生素C、维生素P 等 ;第十四章 杂环化合物和维生素 第二节 维生素（二、脂溶性维生素） ;2. 功能 构成视觉细胞内感光物质 维持上皮组织结构的完整, 促进上皮细胞糖蛋白的合成 参与皮质激素、性激素合成及骨组织形成，促进生长发育 防癌作用：刺激体液及细胞免疫 VA 缺乏：粘膜干燥，干眼病；VA过量: 恶心、头痛、皮疹 ;（二）维生素E（生育酚）;维生素K1 ;第十四章 杂环化合物和维生素 第二节 维生素（三、水溶性维生素） ;（一）维生素B1 （硫胺素） ;（二）维生素B2 （称核黄素，riboflavin） ;（三）维生素PP（预防癞皮病因子） ;1. 结构 ;1. 结构 ;（六）生物素 ;（七）叶 酸 ;（八）维生素B12 （钴胺素）;2. 功能 ;1. 结构 ;(十) 维生素P (芦丁, 通透性维生素. P:permeability);杂环的命名 译音＋“口