第四章乳状液及微乳状液.pptVIP

2021/3/26 微乳状液的特点 2021/3/26 微乳状液的特点 这些特性使得它具有很大实用价值。尽管早期对它的结构、原理尚一无所知,只是称作“透明乳状液”或“可溶油”,在实用中却取得很大成功。例如用于皮革上光剂,地板蜡，切削油等。直到1943年Hoar和Schulman才证明它是一种特殊的分散体系。Schulman等用小角X射线衍射、光散射、超离心、电子显微镜和粘度等方法测定其中分散相的颗粒大小和形状，指出它是大小范围为80—800?的球形或圆柱形颗粒构成的分散体系。1958年Schulman给它定名为微乳状液（microemulsion），意思是微小颗粒的乳状液。虽然对于此类分散体系的本质是不是乳状液还有严重分歧，而微乳状液的这个名词倒是得到普遍承认，并无引起异议。 2021/3/26 微乳状液的本质 二、微乳状液的本质及形成机制 关于微乳状液的本质有两派意见。一派以Schulman和Prince为主,持“微小粒子的乳状液”观点;另一派以Winsor,Shinoda,Friberg为主，持“肿胀胶团”说。 第一种学说很容易解释微乳状液的透明或半透明性质，粘度小、稳定性高等性质。这一派意见遇到的困难是如何解释微乳自动形成和热力学稳定性质。为此，Schulman等提出混合膜具有负界面张力的说法，叫做混合膜理论。他们曾加己醇于油-水-皂组成的乳状液中，醇达到一定浓度时乳状液变透明，形成微乳。他们测定了此过程中界面张力的变化，发现界面张力随加醇而逐步降低到零。由此推断，再加入更多的醇，界面张力应变为负值。具有负界面张力的体系在扩大界面面积时将放出能量，即 2021/3/26 微乳状液的本质 这使得乳状液颗粒变小成为自发过程,即自动形成微乳。Prince进一步解释加醇导至负界面张力的原理为:（1）醇与表面活性剂缔合而进入界面层,于是增加表面压,当表面压超过50mN/m以上，界面张力就变为负值了;（2）醇可使油-水界面张力降低15mN/m以上，而皂类很容易产生35mN/m的表面压，两者同时作用，界面张力便成为负值了。混合界面膜的负界面张力说虽曾引起广泛注意，但终究只是一种推断，缺少实验证据。Prince的论证亦非无懈可击，例如，大量实验结果表明，混合表面活性剂溶液的表面压不等于两单独表面活性剂溶液表面压之和。 2021/3/26 液液界面上的吸附层 2021/3/26 微乳状液的本质 另一派认为微乳是油相或水相加溶于胶团或反胶团之中,使之胀大到一定颗粒大小范围内而形成的。由于加溶作用是自动进行的过程,自动微乳化的现象便是自然的了,这种观点首先来自Winsor等的实验结果。他们研究了表面活性剂、助表面活性剂、水体系的缔合问题，得到两种各向同性的液相区。一为油溶液（L2），一为水溶液（L1）。他们证实，在皂或醇中加入其他成分可得L2，其中含有皂和水构成的反胶团。L2可溶解相当量的苯，不发生任何相变而得到Schulman等所制备的微乳状液。这说明微乳状液就是加溶了另一液相的胶团溶液，或称之为“肿胀的胶团”。 2021/3/26 微乳状液的应用前景 Shinoda等关于非离子表面活性剂微乳液的研究进一步说明混合膜并非生成微乳状液的必要条件。应用非离子型表面活性剂,不必加入醇,只要选择适当的表面活性剂结构和温度,使胶团具有合适的大小，足以加溶足够量的大混溶液相，即可生成微乳状液，这进一步支持了肿胀的胶团说。 三、微乳状液的应用前景 微乳状液在许多情况下的应用是和乳状液的应用联系在一起的。许多配方实际上是形成宏乳状液。微乳液只有在一定条件下才获得稳定、高度分散的体系，并在某些特定方面取得良好效果。如: 2021/3/26 微乳状液的应用前景 （1）化妆品 宏乳状液的稳定性不是令人非常满意的,若更换成微乳状液则不论是稳定性还是外观（透明性）和功能都会有改善。 微乳状液在化妆品中的应用,目前较重要的一个方面是香精和精油的增溶。在一些产品中,需要增溶香精和精油,如古龙水、须后水、皮肤清新剂、喷雾乳液、营养液和漱口水等。崐这类制剂一般为水、乙醇体系。然而，使用高含量的乙醇成本高，蒸发快，有气味并对皮肤有刺激作用，使用时会引起不适，如果使用微乳液，就可以很好地解决这个问题。 2021/3/26 微乳化技术在化妆品中的应用 绝大多数化妆品是由多种成分复配而成,这是因为油性和水性物混合使用比油性物单独使用更适应皮肤的器官,可以使微量成分均匀地涂敷在皮肤上,并可以通过调节油性物／水性物比例等，使产品适应不同的皮肤状况。在未发现表面活性剂的增溶作用之前，曾广泛使用乙醇、甘油等组分来增