第三章误差和分析数据的处理汇总.docxVIP

PAGE PAGE # 本章目录 本章目录 §3-1 §3-2 §3-3 §3-4 §3-5 §3-6 误差及其产生的原因 测定值的准确度与精密度 随机误差的正态分布 有限测量数据的统计处理 有效数字及其运算规则 提高分析结果可靠性的方法 §3-1 §3-1 根据误差的性质与产生的原因，可将误差分为系统误差和偶然误差两类。 一、系统误差 系统误差也叫可测误差，它是定量分析误差的主要来源，对测定结果的准确度有较大影响。 产生原因 : 由于分析过程中某些确定的、经常的因素造成的，对分析结果的影响比较固定。 特点: 是具有?°重现性 ?±、 ?°单一性 ?±和?°可测性 ?±。即在同一条件下，重复测定时， 它会重复出现；使测定结果系统偏高或系统偏低，其数值大小也有一定的规律；如果能找出产 生误差的原因，并设法测出其大小，那么系统误差可以通过校正的方法予以减小或消除。 系统误差产生的主要原因 （一 ）方法误差 这种误差是由于分析方法本身所造成的。例如：在重量分析中，沉淀的溶解损 失或吸附某些杂质而产生的误差；在滴定分析中，反应进行不完全，干扰离子的影响，滴定终 点和等当点的不符合，以及其他副反应的发生等，都会系统地影响测定结果。 （二 ）仪器误差 主要是仪器本身不够准确或未经校准所引起的。如天平、法码和量器刻度不够 准确等，在使用过程中就会使测定结果产生误差。 （三 ）试剂误差 由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质所引起。 （四）操作误差 主要是指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与正确控制条件稍有出入而 引起的。例如，使用了缺乏代表性的试样；试样分解不完全或反应的某些条件控制不当等。 与上述情况不同的是，有些误差是由于分析者的主观因素造成的，称之为 ?°个人误差 ? ± 例如， 在读取滴定剂的体积时， 有的人读数偏高， 有的人读数偏低； 在判断滴定终点颜色时， 有的人对某种颜色的变化辨别不够敏锐，偏深或偏浅等所造成的误差。 二、偶然误差 偶然误差也叫不可测误差，是由于某些偶然的因素 （如测定时环境的温度、湿度和气压的微小 波动，仪器性能的微小变化等 ）所引起的， 其影响时大， 时小，时正， 时负。偶然误差难以察觉， 也难以控制。 偶然误差的分布完全服从一般的统计规律： （一）大小相等的正、负误差出现的几率相等； （二）小误差出现的机会多，大误差出现的机会少，特别大的正、负误差出现的几率非常小、 故偶然误差出现的几率与其大小有关。 §3-2 测定值的准确度与精密度 一、准确度与误差 误差的大小是衡量准确度高低的尺度。 误差愈小,表示分析结果的准确度愈高,反之,误差愈大,准确度就越低。 误差又分为绝对误差和相对误差。 误差的表示方法 绝对误差 =测定值-真实值 （3-1） 相对误差% =（绝对误差/真实值）X 100% （3-2） 相对误差表示误差在测定结果中所占的百分率。分析结果的准确度常用相对误差表示。 绝对误差和相对误差都有正值和负值。正值表示分析结果偏高,负值表示分析结果偏低 二、精密度与偏差 定义 : 精密度是指在相同条件下多次测定结果相互吻合的程度,表现了测定结果的重现性。 表示形式 : 精密度用 ?°偏差 ?±来表示。偏差也分为绝对偏差和相对偏差。 偏差越小说明分析结果的精密度越高。所以偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。 一）绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差 绝对偏差=个别测定值一测定平均值 （ 3-4 ） 如果对同一种试样进行了 n次测定，若其测得的结果分别为： X1, X2, X3,…，xn,则它们 的算术平均值（ ）算术平均偏差 （ ）和相对平均偏差分别可由以下各式计算： 二）标准偏差和相对标准偏差 在分析化学的教学中,愈来愈广泛地采用数理统计方法来处理各种测定数据。 在数理统计中,我们常把所研究对象的全体称为总体（或母体） ；自总体中随机抽出的一部分 样品称为样本（或子样） ；样本中所含测量值的数目称为样本大小（或容量） 。 例如,我们对某一批煤中硫的含量进行分析,首先是按照有关部门的规定进行取样、粉碎、 缩分,最后制备成一定数量的分析试样,这就是供分析用的总体。如果我们从中称取 10份煤样 进行平行测定,得到 10个测定值, 则这一组测定结果就是该试样总体的一个随机样本,样本容 量为 10。 若样本容量为 n平行测定次数分别为 x1, x2 , x3,…，xn,则其样本平均值为: （ 3-7） 当测定次数无限增多，既 n^s时，样本平均值即为总体平均值 卩: 若没有系统误差，且测定次数无限多（或实用上n 30次）时，则总体平均值 卩就是真实值T。 此时，用（T代表总体标准偏差，其数学表示式为： 可见，在定量分析的实验中， 测定次数一般较少 （n20 次），故其平均偏差 ，须由式（3-9） 求得