有机化学有机化学ppt1003醇的脱水及氧化反应.pptVIP

醇的反应活性是：叔醇＞仲醇＞伯醇。 （三）脱水反应 1.分子内脱水—消除反应制烯 遵守扎依采夫规则 60%H2SO4 95℃ CH3CH2CH＝CH2 + CH3CH＝CHCH3 主要产物 次要产物 2.分子间脱水——亲核取代制醚 浓H2SO4 140℃ CH3CH2—O—CH2CH3 + H2O CH3CH2O—H + HO—CH2CH3 同分子间脱水制备对称醚 异分子间脱水得到混合物 浓H2SO4 140℃ CH3—O—CH2CH3 + H2O CH3O—H + HO—CH2CH3 CH3—O—CH2CH3 CH3—O—CH3 乙醇 回流 CH3—O—CH2CH3 + NaBr CH3Br + NaOCH2CH3 乙醇 回流 CH3—O—CH2CH3 + NaBr CH3ONa + BrCH2CH3 威廉逊制醚——制备不对称醚 温度较高，硫酸浓度较大，有利于分子内脱水生成烯烃； 温度较低，过量的醇，有利于分子间脱水生成醚。 叔醇只能发生分子内脱水，生成烯烃； 仲醇较易发生分子内脱水，主要产物烯烃； 伯醇与浓硫酸共热才能使分子间脱水成为主要反应，使醚成为主要产物。 分子内脱水和分子间脱水同时存在、相互竞争 （四）酯化反应 2.硫酸酯的生成 RO—SO2—OH + H2O RO—H + HO—SO2—OH 硫酸氢烷基酯（酸性酯） 如果烷基为C12—C16时，生成的硫酸氢烷基酯用碱中和后，得到的钠盐可做洗涤剂和乳化剂。 RO—SO2—OH + H—OR RO—SO2—OR + H2O 硫酸二烷基酯（中性酯） 1.羧酸酯的生成 3.硝酸酯的生成 硝酸烷基酯多数会因受热猛烈分解而发生爆炸。尤其是多元醇的硝酸酯，受热或受到撞击都能发生爆炸。例如： 浓H2SO4 10℃ 浓 炸药：意大利化学家索布雷罗用硝酸和硫酸处理甘油，得到一种黄色的油状透明液体，即硝化甘油，这种液体可因震动而爆炸。1862年诺贝尔发明了硝化甘油的安全引爆装置——雷管，以后又相继发明了硝化甘油的安全生产方法和安全运输方法， 医疗作用：医药上用作血管扩张药，制成0.3%硝酸甘油片剂，舌下给药，作用迅速而短暂，治疗冠状动脉狭窄引起的心绞痛。 关于硝化甘油 （五）脱氢和氧化 1.脱氢——工业上生产醛酮 醇分子中的α—H，由于受羟基的影响，比较活泼，容易发生脱氢和氧化，从而生成醛和酮。 R—CH2—OH Cu 约300℃ R + H2 仲醇： 伯醇： CH—OH R Rˊ Cu 约300℃ C＝O R Rˊ + H2 同时通入空气，氢气被氧化成水，反应可进行到底。 叔醇： —C—OH R R〞 Rˊ Cu 约300℃ 烯（无α—H，不脱氢，但能脱水生成烯） 2.氧化 有α—H的醇被某些氧化剂氧化也能生成醛酮，不同结构的醇被氧化的产物不相同。 R—CH2—OH R 伯醇： K2Cr2O7—稀硫酸 橙红色 + Cr3+ 绿色 K2Cr2O7 R 制醛 R—CH2—OH 三氧化铬—吡啶络合物 R 采取 措施 用特殊氧化剂三氧化铬—双吡啶络合物作氧化剂， 使反应终止于醛阶段。