固体物理-2.4结构基元的傅里叶分析.ppt

2.4 结构基元的傅里叶分析 第 2 章 晶体衍射和倒格子 * 1. 结构因子　 当衍射条件 满足时，散射振幅 对于一个有 N 个晶胞的晶体 SG 称为结构因子，是一个晶胞的散射振幅，并令晶胞某一顶点处的 * 晶胞内所有原子在 处给出的总的电子浓度为 设晶胞有 s 个原子， 第 j 个原子中心的位矢，第 j 个原子对 处的电子浓度的贡献为 * 2. 原子形状因子　 定义原子的形状因子为 令 ，则 反映原子的对入射波的散射本领 代表一个基元(或一个晶胞)里面的各个原子的散射波相互干涉的结果对总散射波振幅的影响。 如果基元中的原子配置使得 =0，则基元中无散射波发出，也就是说，此时虽然从点阵的角度来看Laue衍射条件是满足的，但基元中无散射波，则空间点阵的衍射要消失，这就是所谓的消光，衍射谱线消失的规律称为消光规律，可用来分析基元中的原子的排列，决定基元中各原子的相对位置、原子的种类和倒易点阵矢量。 * 结构因子可以利用原子的形状因子重新写为 再把 写成 这样得到结构因子的通用公式 而 * 3. 衍射波强度　 * 2.4. 1 体心立方晶格的结构因子 考虑简单格子的情况，两个全同原子分别处于 x1=y1=z1=0和x1=y1=z1=1/2 处，因此 所以，实验上不可能发现衍射面指数之和为奇数的衍射谱线或斑点 * 2.4. 2 面心立方晶格的结构因子 考虑简单格子的情况，晶胞中4个全同原子分别处于 (x1 y1 z1)分别为 所以 * 2.4. 3 原子形状因子 原子形状因子是原子散射本领的量度，其值既与原子中电子的数目和分布有关，又与辐射的波长及散射角度有关 积分遍及与单个原子相关的电子浓度为非零的区域 * 原子形状因子的计算 假设电子分布呈球对称性采用球坐标系计算 z O * 如果在 处集中了上述总的电子密度，那么只有 时才对积分有贡献 即等于原子中电子的数目 所以，f 是整个原子对入射波的散射振幅与一个假设位于原子核处的电子的散射振幅之比 对于前向散射， ， 同样有上述结果 * 一些说明： 由于 X 射线衍射给出的固体中的总电子分布与相应的自由原子的总电子分布比较接近，但是这个结果并不意味着最外层的电子或者价电子在形成固体时没有进行重新分布。它只是表明，自由原子形状因子的数值能很好地描述 X 射线散射强度，而 X 射线散射强度对于电子的小幅度重新分布是不敏感的。 * 面心立方晶格的几何结构因子。 面心立方平均每个布拉维原胞包含4个原子，将其坐标 代入公式: 得： 例1 Ghkl为对应某个方向的衍射，RJ为各个原子所在的为止 * 当 部分为奇数或部分为偶数时，几何结构因子为零，相应的反射消失。 * 金刚石结构的几何结构因子 金刚石结构平均每个布拉维原胞包含8个原子，将其坐标： 代入 例2 * * 一氯化铯结构的AB晶体，A与B离子的散射因子分别为fA和fB，且为实数。(1)求出晶体的几何结构因子；(2)设fA=fB，求衍射消光条件； (3)设fA=fB，粉末衍射中最小衍射角为300，X光波长为 求晶格常数。 解: (1) A离子坐标为 ,B离子坐标为 (2) 全为奇数时消光。 例3 体心立方消光面 * (3) 对应于最小的衍射角?=300， 2.4.4 晶体X射线衍射的几种方法 1.劳厄法 (1)单晶体不动，入射光方向不变； O (2)X射线连续谱，波长在 间变化，反射球半径 。 在红色区域的倒格点和各球心的连线都表示晶体可产生反射的方向(衍射极大方向)。 倒格点的分布 衍射斑点分布 倒格点对称性 晶格的对称性 当X光入射方向与晶体的某对称轴平行时，劳厄衍射斑点具有对称性。 衍射斑点与倒格点相对应。 2.转动单晶法 (1)X射线是单色的； (2)晶体转动。 用劳厄法可确定晶体的对称性 CO为入射方向,晶体在O点处 晶体转动 倒格转动 反射球绕过O的轴转动 CP的方向即为反射线的方向 实际反射线是通过晶体O的直线 反射线构成以转轴为轴的一系列圆锥 在圆筒形底片上衍射斑点形成一系列直线 由直线间距计算晶格常量 O O C P 根据衍射斑点间的距离可以求晶体的晶格常量。 O 3.粉末法 (1)X射线单色(?固定)； (2)样品为取向