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* 有机成分的鉴定除了受大气气溶胶采样时的影响外, 主要还受气溶胶有机成分提取、分离及定性、定量分析的现有方法的限制。 牛红云等(2005,环境污染治理技术与设备) * (4) 水溶性的有机物(WSOC) 水溶性有机物(WSOC)是大气颗粒中的主要组分之一,是由中性和酸性的极性有机化合物组成的复杂混合物,具有较强的表面活性特征和较高的含氧量.一般定义为:用水能够提取下来的颗粒物中的有机物,占POM的20-70%。在一些背景地区,WSOC浓度可相当或高于无机离子成分。 * 秋冬季珠三角的WSOC Ding et al., 2013,ACPD 观测地点: two rural sites: Wangqingsha (WQS) and Dinghushan 5 (DHS) and one sub-urban site: Guangzhou institute of geochemistry (GIG). * * (5) 有机物的来源及示踪 一次源及二次源。一次有机气溶胶主要来源于烹调油烟、机动车排放、生物质燃烧、工业或民用燃油锅炉释放出的有机物,还有道路扬尘、沥青、刹车尘、轮胎屑、室外香烟烟雾以及高等植物蜡、细菌活动和草本植物等。 大气中的半挥发性有机物可通过物理和化学吸附形成二次有机气溶胶,一些挥发性有机物可通过气相化学反应转化为低挥发性的物质并形成二次有机气溶胶,其主要前体物是芳香族化合物,如苯、甲苯、二甲苯以及烯烃、烷烃、环烷烃、萜烯和生物排放的非饱和氧化物。 * 示踪物是一类源特征化学指纹的代表,是确定该类源排放的关键。 示踪物的条件:相对稳定;在某一类源中含量高,但在其它源中要低;组成独特(化学指纹)等 生物标志物是一类:藿烷类化合物,甾烷类化合物,等 植物燃烧过程释放的物种:如左旋葡聚糖、脱氢松香酸等。 此外,邻苯二甲酸可以作为二次有机物的候选示踪物. 6)生物气溶胶 生物气溶胶一般来说就是悬浮在气体中的有活性的生物物质,包括病毒,细菌,真菌,花粉和它们的一些附产物,比如内毒素,多聚糖等。 * 来自Anderson, 2009 一些全球观测及相应的结果(气溶胶) 过去十多年主要气溶胶外场综合实验的位置 颜色是估计的气溶胶光学厚度 * 使用太阳光度计的长期的、地基监测网 * 地面化学观测 (使用气溶胶质谱仪)(Chin et al. 2009) * 2002年年平均 PM2.5 浓度(来自 MODIS 卫星仪器数据) 来自Massie 卫星观测 * Mean sea salt aerosol concentrations Alexander et al. [2005] Lower marine boundary layer (0-100 m) * 粒子直径小于10?m的7种主要气溶胶成分的质量浓度(?g m-3) IPCC-5, p598 * IPCC-5, p598 * Organic matter in 14 cities: 20-50% of PM2.5 mass Cao et al. (2012) * * * * * * * * * * * * Representing organic aerosols in models is challenging.. Here we will focus on.. * * * * 气-粒转化的另一种途径是气相物质直接被固体或液体粒子吸收或吸附(与凝结不同,这里不发生相变),然后在粒子表面或粒子内部发生化学反应转化成异质液相或固相物质。这里既有物理过程,又有非均相化学反应过程,比成核和凝结更为复杂。 二氧化硫在固体表面(或液滴)的吸附与反应。如大理石建筑物的腐蚀,硫酸和硫酸盐形成等。 光化学烟雾是实际大气中气-粒转化过程的重要事例。(在城市光化学污染部分). * 5.3 大气气溶胶的化学组成 5.3.1 基本概念 (1) 概率密度 难以测定单个粒子的各种化学成分的绝对含量,就测定气溶胶粒子群的化学成分,对这种化学成分浓度与粒子尺度间的关系,引入了成分概率密度谱分布函数的概念。 dN = N0g(v,n1,…ni,..nk,r,t)dv dn1..dni..dnk N0 是单位体积空气中气溶胶粒子总数,dN是尺度v?v+dv内的粒子总数,r是位置矢量,ni是第i种成分在v?v+dv内的摩尔浓度,g(v..)就是连续分布概率密度谱分布函数. * 很显然, ?v..?nk g(v,n1,…ni,..nk,r,t)dvdn1..dni..dnk =1 那么,成分概率密度谱分布函数与粒子数浓度谱分布函数有以下的关系: nv(v)
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