大气化学-5-氢循环(H2、OH、HO2).pptVIP

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* 4.4.2 大气一氧化碳 CO CO是一个无色、无臭、无味的密度略小于空气的气体。该气体对人类有毒(35ppm以上)。 1776年法国化学家de Lassone在焦炭上加热氧化锌时得到了CO, 不过错误地将其认为是氢气. 1800年苏格兰化学家鉴定了该气体。 1949年发现大气中有一氧化碳. CO不是重要的直接温室气体,但它是重要的间接温室气体。 加入CO,扰动OH-CH4-O3化学. 排放100MtCO相当于直接排放5MtCH4。 * 1)源(1012gCO/yr) 汽车与化石燃料 300-550 生物质燃烧 300-700 植被 60-160 海洋 20-200 甲烷的氧化 400-1000 NMHC氧化 200-600 另外 SiO2+C→SiO+CO 不详 冶炼过程 王-p125 * 源: IPCC-3 (1012gCO/yr) 排放: 化石和民用燃料: 650 生物质燃烧: 700 植被: 150 海洋 50 氧化: 甲烷 800 异戊二烯 270 工业NMHC 110 生物质NMHC 30 酮 20 总计2780 * 使用MOZART模式及MOPITT观测资料得到的排放量(Lin et al., 2007, CSB) * 美国2008年的人为排放 * 2)汇 最重要经OH转化成CO2 CO+OH 1500?2700 表面沉降(吸收) 250~640 另外,一小部分输送到平流层 全球大气CO的总量约为550×1012g, 而源汇强度在1800~3000×1012g/yr。可知,大气CO的寿命较短0.2?0.3年,因此存在着较大的空间变异。 * 3)浓度或分布 全球大气CO浓度介于30~200ppbV. 北半球高纬度地区:从夏季的60ppb~冬季的200ppb 在南极夏季30,冬季65 观测: 地面采样,卫星 * 全球观测点 South Pole, Antarctica 89°59 S, 24°48 W, 2810m above MSL * 来自CSIRO GASLAB * * 2008年7月格陵兰北部积雪空气中的CO浓度。 (77.445 N; 51.066W; 2484m a.s.l.) Wang et al. (2012, ACP) * MOPITT有资料(Mar 2000-June 2014) 卫星观测到的CO浓度 * 4) 变化趋势 格陵兰冰芯记录表明:北高纬地区CO浓度从1800年的90ppb增加到了1950年的110ppb(Haan et al.,1996); 目前基于采样瓶测量的格陵兰的CO年平均浓度约为120ppb ( Summit, Greenland (72.58 N;38.48W; 3238ma.s.l.)) (Novelli and Masarie, 2010). 有研究表明,全球CO缓慢增至1980s,1991~97年以2%/yr减少,1998年后又开始增加. 在南半球(Cape Point, South Africa)1978年~1998年,未检测到长期变化趋势. * * Wang et al. (2012, ACP) 基于13C观测及模式得到的CO浓度变化 * * Petrenko et al . (2013, ACP) * H2O2的形成,十分重要的强氧化剂 k=[2.2?10-13 exp(620/T)+1.9?10-33[M] exp(980/T)][1+1.4?10-21[H2O]exp(2200/T)] [M]为总压, 1 atm, 298K, 50%RH, k=5.6?10-12 cm3 molecule-1s-1 * 自由大气 边界层 * 2004年夏天H2O2浓度日变化(Zagreb, Croatia) Acker et al. (2008, AE) * 广州西北60km 的一个农村点

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