大气化学-11-大气气溶胶.pptVIP

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* 红外光谱法实质上是一种根据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息来确定物质分子结构和鉴别化合物的分析方法。将分子吸收红外光的情况用仪器记录下来,就得到红外光谱图。红外光谱图通常用波长或波数为横坐标,表示吸收峰的位置,用透光率(T%)或者吸光度(A)为纵坐标,表示吸收强度。 电磁波的能量与分子的两能级差相等(必须满足条件之一),该频率的电磁波就被该分子吸收,从而引起分子对应能级的跃迁,宏观表现为透射光强度变小。第二个条件是红外光与分子之间有偶合作用,为了满足这个条件,分子振动时其偶极矩必须发生变化。 苯+NO2+hv 体系的SOA产物 * 异戊二烯反应的 气相产物的GC-MS图 基本原理:质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子,于磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。 质谱仪种类非常多,工作原理和应用范围也有很大的不同,用途最广的是有机质谱仪 。 试样中各组分在离子源中发生电离,生成不同荷质比的带正电荷的离子,经加速电场的作用,形成离子束,进入质量分析器。在质量分析器中,再利用电场和磁场使发生相反的速度色散,将它们分别聚焦而得到质谱图,从而确定其质量。 仪器:进样系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理等 * 5.5.4 观测实验方法要点 5. 5.4.1 采样点的选择 首先要从大气中提出气溶胶样品。为了获得能代表大气真实情况的样品,采样点的选择是一个关键。 样品要能代表研究地区大气的一般平均状态,因而要事先对研究地点的污染源空间分布及其排放的时间变化规律有清楚的了解,此外还要对当地的气象条件,特别是风速、风向条件进行统计分析。 采样点的正确选择往往依赖于实验者的经验,一般原则是:处于开阔地带,附近的局地排放源的排放物在采样地点能较好地混合;采样点不落于或很少落于局地烟羽之中。 * 5.5.4.2 采样时间和采样流量的测定 首先,采样时间的确定依分析仪器、采样流量及采样点气溶胶浓度来确定。 采样流量的测定误差直接影响最终分析误差。因此,流量的准确测定在气溶胶采样过程中是很重要的。 在采样过程中,流量可能发生变化,所以最好能在采样过程中连续记录采样流量。如连续记录采样流量有困难,一般要在采样开始时和采样结束时各测一次流量,用两次测量的平均值来代表整个采样过程的采样流量。这就需要正确掌握采样时间。 流量的订正! * 5.5.4.3 样品处理和保存 由于大气中气溶胶浓度很低,采集的气溶胶样品一般质量较小。任何对样品的污染都会造成很大的相对误差。因此,样品处理和保存中的保洁问题是至关重要的。 为尽管避免可能的化学反应,样品应及时进行分析,或进行适当的前期处理。 * 关于PM2.5 (1) 国内大气环境热点(特别自2011年年末) (2)观测站点(2012年10月大约有138个,2014年12月有190个城市,其中北京就有35个站,深圳有11个) (3)检测方法(包括手工的与自动的) * 手工法 重量法: 通过具有一定切割特性的采样器,以恒速抽取定量体积空气,将空气中PM2.5截留在已知质量的滤膜上,根据采样前后滤膜的重量差和采样体积,计算PM2.5的浓度。滤膜:玻璃纤维、石英、特氟龙等。 * 自动 目前国际上使用的技术:振荡天平技术、Beta射线技术和光散射技术。 在我国PM10颗粒物监测中大量采用了振荡天平和Beta射线技术的自动监测设备,因而目前可能采用以这两项技术为主的PM2.5颗粒物监测仪。 典型的例子是2011年年底与2012年年初的网上热研:美国大使馆数据与北京市环境保护监测中心 (北京环保局)数据。 * FH62C14系列颗粒物连续监测仪 TEOM1405系列颗粒物监测仪 光散射法 β射线法 β射线法+光散射 振荡天平 5030颗粒物同步混合监测仪(SHARP) * 振荡天平技术:在仪器中测量样品质量的微量振荡天平传感器主要部件是一支一端固定另一端装有滤膜的空心锥形玻璃管,样品气流通过滤膜,颗粒物被收集在滤膜上。在工作时空心锥形玻璃管是处于往复振荡的状态,它的振荡频率会随着滤膜上收集的颗粒物的质量变化发生改变,仪器通过准确测量频率的变化得到采集到的颗粒物的质量,然后根据收集这些颗粒物时采集的样品体积计算得出样品的浓度。 * Beta射线技术:PM2.5颗粒物样品气体在样品动态加热系统中样品气体的相对湿度被调整到35%以下,样品进入仪器主机后颗粒物被收集在可以自动更换的滤膜上。滤膜的两侧分别设置了Beta射线源和Beta射线检测器。 随着样品采集的进行,在滤膜上收集的颗粒物越来越多,颗粒物质量也随之增加,此时Beta射

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