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第二章影响腐蚀结构因素 * 焊接手段在化工设备上使用非常普遍，常常伴有各种焊接缺陷。这些缺陷是导致腐蚀的根源。 一、焊接缺陷与腐蚀 1.常见的焊接表面缺陷 焊瘤、咬边、飞溅、电弧熔坑、未焊透和未熔合、焊缝不丰满或满溢、余高过高、表面气孔与裂纹等。 2.异种金属焊接 化工设备上异种金属焊接很常见，而且焊缝金属与母材又不相同，因此产生电位差。“切忌产生大阴极小阳极的情况” 。 第四节 焊接因素 第二章影响腐蚀结构因素 * 3.焊接残余应力 焊接残余应力可用消除热应力的方法消除之。 焊接处易发生应力腐蚀和晶间腐蚀。 二、焊缝晶间腐蚀 1.晶间腐蚀的概念 金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料晶间产生的腐蚀。在焊缝处极易发生。 发生晶间腐蚀的金属，表面毫无异样，轻敲即成粉末，所以危害性极大。 晶间腐蚀有时是应力腐蚀的先导。 第二章影响腐蚀结构因素 * 2.晶间腐蚀的机理 1）贫化理论 “贫化”是个总称，对不锈钢和钼铬镍合金是贫铬理论，对铝铜合金是贫铜理论。现以奥氏体不锈钢为例介绍贫铬理论。 化学成分的影响 对不锈钢来说，450~850℃是敏化温度。此时最易产生晶间腐蚀。不锈钢出厂时已经固溶处理，所以碳是过饱和的。 固溶处理：把钢加热到1050~1150℃后进行淬火，目的是获得均相固溶体。 第二章影响腐蚀结构因素 * 此时，晶间的铬和碳化合成(Cr、Ni、Fe)4C，Cr23C6，(Cr、Fe、Ni)7C3，从固溶体中析出，导致晶间铬含量严重降低，而晶体内的碳向晶间扩散的速度又大于铬的扩散速度，因此造成晶间铬含量流失加剧。直至低于不锈钢钝化所需的最低含量11%。当与腐蚀性介质接触时，晶间贫铬区相对于其它部位形成小阳极大阴极的微电池，发生晶间腐蚀。 温度的影响 温度影响扩散能力，当温度很低（200℃以下）时，碳原子没有得到足够的扩散能量，不会与铬化合而析出；当温度很高，达到1000 ℃以上，碳化物析出，但很快又溶入奥氏体中，形成动态平衡，不会有碳化物累积在晶间，不发生晶间腐蚀。 第二章影响腐蚀结构因素 * 时间的影响 时间对浓度梯度影响很大。碳扩散到边界与铬反应需要一定时间。所以若时间很短，即使处于敏化温度区，碳由于不能及时扩散到边界，贫铬也不会发生，此时处于“一次稳定区”； 若时间很长，铬可充分扩散到晶界来补充缺失的铬，使贫化消失，至少保证钝化量，此时为“二次稳定区”。 第二章影响腐蚀结构因素 * 2）晶界杂质选择溶解理论 主要发生在经固溶处理的钢上。当固溶体中含有杂质磷达到100ppm时或硅杂质1000~2000ppm时，这些杂质便会偏析在晶界上，在强氧化性介质的作用下发生溶解，形成晶间腐蚀。 第二章影响腐蚀结构因素 * 3.晶间腐蚀的防护 1）固溶处理 使焊接析出的碳化铬重新溶入奥氏体，再水冷（急冷），经淬火进入“一次稳定区”。 2）稳定化退火 加热到850~900℃，保温2~5小时后空冷，此时，元素在金属中扩散相当迅速，铬在晶粒处分布均匀，进入“二次稳定区”。 3）超低碳 控制焊缝含碳量低于0.04%。 4）合金化 加入Ti、Nb等亲碳力更强的元素。 第二章影响腐蚀结构因素 * 腐蚀实例 实例1：某厂一根309Cb不锈钢薄壁管输送强腐蚀性溶液。因为管道需加热，在不锈钢管外加一根碳钢夹套管，用309Cb不锈钢焊条与不锈钢焊接在一起。很短时间后在焊接部位发生泄漏。试分析原因并提出解决方法。 第二章影响腐蚀结构因素 * 实例2：某用于输送淀粉溶液的316L型不锈钢管在现场制造。使用6个月后，在很多环焊缝上及其附近发生泄漏。检查发现蚀孔处有焊接时形成的焊珠。 第二章影响腐蚀结构因素 * 一、选择性腐蚀 合金在腐蚀过程中，腐蚀介质不是按合金的比例侵蚀，而是发生了其中某些成分（电位较低的成分）的选择性溶解，使合金的机械强度下降，这种腐蚀形态称为选择性腐蚀。 工程实际中最常见的是海水中黄铜脱锌腐蚀。 1.黄铜脱锌腐蚀 概念：含30%锌和70%铜的黄铜，在腐蚀过程中，表面的锌逐渐被溶解，最后剩下的几乎全是铜，黄铜表面由黄色变为红色。 第五节 其它局部腐蚀形式 第二章影响腐蚀结构因素 * 黄铜脱锌类型：层状脱锌和栓状脱锌 黄铜脱锌机理 锌选择溶解理论 认为仅是合金表面层中的锌发生选择性溶解，内层锌经扩散继续被溶解。 溶解—沉积理论 认为腐蚀时铜和锌一起以离子形式进入溶液，由于铜离子析出电位高于合金腐蚀电位，所以，铜离子很快以纯铜的形式重新沉积在黄铜表面（称为回镀）。 第二章影响腐蚀结构因素