第九章电位法及永停滴定法.pptVIP

第九章 电位法及永停滴定法;主要内容;电分析化学法是根据待测组分的电化学性质，选择适当的电化学电池，通过测定某种电信号（如电位、电流、电导、电量）或其他物理量（如质量、体积），从而确定待测组分浓度或含量的分析方法。它是最早应用的仪器分析法，可以粗略地分为四类：电位法、伏安法、电导法和电解法。;电位法可分为直接电位法（direct potentiometry）和电位滴定法（potentiometric titration）。 伏安法可分为极谱法（polarography）、溶出伏安法(stripping voltammetry)和电流滴定法（amperometric titration）； 电流滴定法包括单指示电极电流滴定法和双指示电极电流滴定法，后者又称永停滴定法。 电导法可分为直接电导法(conductometry)和电导滴定法(conductometric titration)。 电解法可分电重量法(electrogravimetry)、库仑法(coulometry)和库仑滴定法(coulometric titration)。 ;电位法和永停滴定法是我国目前药品生产和研究领域应用最多的电分析化学法 ;第一节 基本原理 ;一、化学电池 二、指示电极和参比电极;一、化学电池;化 学 电 池; 化学电池的类型;;化学能 电能 正常工作须满足以下条件： A)在两个电极及外接导线中，电子作为电荷载体由一个电极到另一个电极 电子导电 B)在溶液中，导电由阴、阳离子的迁移进行 离子导电 C)在电极表面的金属/溶液界面处有电子跃迁的电极反应发生 氧化还原反应 半电池反应 将电子与离子两个通道结合起来的氧化还原反应 化学可逆电池：在两个电极上加上相反电压，电池即可产生逆转反应的体系;阴极（Cathode） :发生还原反应 阳极（Anode） :发生氧化反应 正极：外电路中电子流入的电极 负极：外电路中电子流出的电极 电池表示式： (-) Zn│ZnSO4(ɑ1)‖CuSO4(ɑ2)│Cu（+） 以?表示金属和溶液的两相界面，以??表示盐桥。习惯将阳极写在左边，阴极写在右边。 ;在电化学电池中，发生氧化反应的电极称为阳极（anode），发生还原反应的电极称为阴极（cathode）。 阳极（锌极、负极） Zn Zn2+ + 2e 阴极（铜极、正极） Cu2+ + 2e Cu; 原电池的总反应为 Cu2+ ＋ Zn Cu ＋Zn2+ 按照习惯，把阳极及与其相接触的溶液写在左边，把与阴极相关的部分写在右边；半电池中的相界面以单竖线“∣”表示；两个半电池通过盐桥连接时以双竖线“‖”表示；溶液注明活（浓）度，气体注明压力，若不特别说明，温度系指25℃。铜-锌原电池的符号可表示为 （－）Zn∣ZnSO4（1mol/L）‖CuSO4（1mol/L）∣Cu（＋） ;二、指示电极和参比电极;指示电极的基本要求：;指示电极;第二类电极：由金属、该金属的难溶盐和该难溶盐的阴离子溶液组成。如Ag|AgCl,Cl- AgCl (s) + e- ? Ag(s) + Cl- ?? = +0.222 V ;3.由金属和金属难溶氧化物组成。如锑电极，由高纯锑镀一层Sb2O3制成： Sb，Sb2O3│H＋（a） 其电极反应与电极电位为;（3）由金属和金属配合物组成 ;第三类电极 当式（9-5）所表达的电极体系中同时存在另一能与EDTA形成配合物的金属离子，且该配合物的稳定性小于HgY2－ ，则此电极体系就成为该金属离子的指示电极。 ;;续前;（二）参比电极;按照国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）规定，其他电极的标准电极电位值都是以SHE为参比的相对值，因此，SHE又称为一级参比电极。为方便起见，IUPAC还规定，在任何温度下，为0伏特。;;3.双盐桥饱和甘汞电极(bis-salt bridge SCE) 亦称双液接SCE，结构见图9-3，是在SCE下端接一玻璃管，内充适当的电解质溶液（常为KNO3）。;当使用SCE遇到下列情况时，应采用双盐桥饱和甘汞电极。;第九章电位法及永停滴定法;第九章电位法及永停滴定法;4.银-氯化银电极 ;三、原电池电动势的测量;第二节 直接电位法;一、溶液pH的测定：;（一）PH玻璃电极;1．构造;2．PH玻璃电极电位的产生;续前;3．PH玻璃电极的性能;续前;（二）复合pH电极;第九章电位法及永停滴定法;（二）测量原理与方法;续前;注意事项;（四）应用 优点：测量直接方便，不破坏溶液，适于有色、浑浊液体的