溶液中酸碱平衡的系统处理知识讲义.pptx

9.5 溶液中酸碱平衡的系统处理 ;溶液某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为该组分的摩尔分数 ;(1) 一元弱酸的摩尔分数;“x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来;例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-);HA H++A- ;pH;HAc的x-pH图; HF的x-pH图; HCN的x-pH图 ;(2) 二元弱酸H2A的摩尔分数;H2CO3的x-pH图;酒石酸(H2A)的x-pH图;三元酸H3A的摩尔分数;磷酸(H3A)的型体分布图 ;9.5.2 溶液中酸碱平衡的处理方法 ;数量关系 物料平衡(MaterialMassBalance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度. 电荷平衡(Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负 离子所带负电荷的总数.(电中性原则) *质子条件(Proton Condition): 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质 子的数目 .;1.物料平衡;2．电荷平衡式 ;3.质子条件式的写法;例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] ; ;以H2CO3为例，写出其质子条件式。 ;练习：写出下列物质的质子条件式。 (1)NH4CN (2)Na2CO3 (3)(NH4)2HPO4;9.5.3 溶液中氢离子浓度的计算 ;1．强酸或强碱溶液pH的计算 ;当c≥20[OH－]时，[OH－]可忽略，得到 ;2. 弱酸(碱)溶液1).一元弱酸(HA)的[H+]的计算;(1)若: Kac20Kw(10-12.7),忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式:;(2)若Cka20Kw, C/Ka ≥500 则有[HA]=C-[H+] ≈C 则[H+]= 此为考虑水的离解时计算一元弱酸H+浓度的近似公式。;③ CKa20Kw, C/Ka ≥500 时 [HA]= C-[H+]≈C 则[H+]= 此为计算的最简式 ;一元弱碱溶液酸度计算 用处理一元酸相似的方法，可得相对应的一组公式： ①CKb≥20Kw， ＜500时 ② CKb20Kw， ≥500时 ;③ CKb≥20Kw， ≥500时 ;例如 计算HAc液（0.010mol/L ）的pH值。 解：查表得Ka=1.8×10-5 ;例. 计算NH4Cl液（0.10mol/L ）的pH值。;例题 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH(pKa=9.31);解：CN-在水中的酸碱平衡为： CN-+H2O HCN+OH- 查表得Ka=6.2×10-10，故Kb=KW/ Ka=1.6×10-5。 由于CKb＞20Kw，C/Kb = 1.0×10-4 / 1.6×10-5 ＜500，故应采用近似式计算： ;练习：计算0.100mol/L NaAc液的pH值。 查表得：Ka=1.8×10-5 ;练习：计算0.10mol/L NH3液的pH值。 查表得：Kb=1.8×10-5;3．多元酸碱溶液pH的计算 ;和对一元弱酸处理的方法相似;(2)如果CKa1 ≥20Kw , , 500 ，则用近似式计算;例：计算0.10mol/L H3PO4溶液的pH。 解：查表：Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 知： CKa1 ≥20Kw , , 500,则H3PO4的酸度可根据近似公式来计算： =2.4×10—2 mol/L pH=1.62 ;例：计算0.10mol/L Na2CO3溶液的pH。;4．两性物质溶液pH的计算