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5.2 从原子轨道 ??s 和 ??Px 的正交性，证明两个 sp 杂化轨道相互正交。 ? 1 = √?? ??+ √1- ?? ?? ?? ???? ? 2 = √1- ?? - √?? ?? ?? ???? 证明：h1h2 d (s 1px )( 1s px )d (1 ) s2d (1 ) px2d (1 )2 s px d ( )2 s pxd (1 ) (1 ) 0 0 0 即 h1 和 h2 正交 , 证毕。 5.3 写出下列分子或离子中，中心原子所采用的杂化轨道： 分子或离子 几何构型 中心原子的杂化轨道 CS2 直线形 sp NO2+ 直线形 sp NO3- 正三角形 sp2 CO3 - 正三角形 sp2 BF3 正三角形 sp2 CBr4 正四面体 sp3 + 正四面体 3 PF4 sp IF6 + 八面体 sp3d2 5.6 实验测定水分子的∠ HOH 为 104.5°，试计算 O-H 键与孤对电子杂化轨道中 s、p 轨道的成分。 解：H2O 分子中 O 原子取不等性 sp3 杂化，两个 OH 键所涉及的 O 原子杂化轨道 的夹角 θ满足： α+ βcosθ= 0 式中 α、β分别为杂化轨道中 s、p 轨道所占有的百分数。又有 β=1-α, 故有： α+ ( 1 - α) cos104.5 =°0 得： α= 0.20，β= 1 - α= 0.80 即每个 O-H 键中 O 2s成分为 0.20，2p 成分为 0.80; 水分子还有两个孤对电子杂化轨道，则每个孤对电子杂化轨道中 , 2s 轨道成分为：  (1.0-2x0.20)/2= 0.30 2p 轨道成分为：  1.0-0.3= 0.70  或 （3.0-2x0.8） /2 = 0.70 即水分子的孤对电子杂化轨道中  s 成分占  0.30， p 成分占  0.70。 5.12 对于极性分子 AB，如果分子轨道中的一个电子有 90%的时间在 A 原子轨道 上， 10%的时间在 B 的原子轨道 ?? 上，试描述该分子轨道波函数的形式（此 ???? ?? 处不考虑原子轨道的重叠） 解： 根据分子轨道理论可设该分子轨道波函数形式为 = a?? + b ?? ， 该 ?? ?? 1 2 2 φ φ dτ 0 轨道满足归一性要求： 2 dτ a b A B 故 b1 a2 依题意有： a2 =0.9, b2=0.1, 故可知 : a0.9, b0.1 所以，波函数 = 0.949?? 0.316???? ??