第七章化学反应速率.pptVIP

第七章 化学反应速率; 研究化学反应速率的科学称为化学动力学，它主要研究化学反应速率的理论，反应机理以及影响反应速率的因素。;化学反应速率 ：是衡量化学反应过程进行的快慢，即反应体系中各物质的数量随时间的变化率。 ; ;; 在实际工作中，还常将反应速率表示为反应物A的消耗率。也即单位体积中反应物A的物质的量随时间的变化率的绝对值，符号用VA; 表7-1中的仅表示某一个20分钟间隔内的平均速率: ;t /min;; 反应的瞬时速率可通过作图法求得。如要求在第20min时H2O2分解的瞬时速率，可在图7-1的曲线上找到对应于20min时的A点，求出曲线上A点切线的斜率，去负号即为第20min时的瞬时速率;一、简单反应与复合反应; 反应并不是按反应计量方程式一步直接完成，而是经历了一系列单一的步骤，这类反应称为复合反应。; 元反应：反应物的微粒(分子、原子、离子或自由基)间直接碰撞而一步生成产物的化学反应。 反应分子数：元反应中反应物微粒数之和，它是需要同时碰撞才能发生化学反应的微粒数。 ;单分子反应: ; (一) 质量作用定律： 质量作用定律：温度一定时，元反应的反应速率与各反应物浓度以计量系数为指数的幂的乘积成正比：; 表示反应速率与反应物浓度之间定量关系的数学式称为反应速率方程式 。;② 对复合反应，速率方程式需由实验测出。 如反应: 实验证明v仅与c(N2O5) 而不是与c2(N2O5)成正比 v =k c(N2O5) 研究表明上述反应分3步进行。 一般地 aA+bB→dD+eE v = k cm(A) cn(B);2、纯固态或纯液态反应物浓度不写入速率方程式 ;测得A与B反应生成C的有关实验数据如下：;解： 将实验1与2、3数据比较可知： 当反应物A浓度保持不变(1.0?10-2 mol?L-1)，实验2中B的浓度增加到原来实验1浓度的2倍时，反应速率增加到原来速率的2倍，当实验3中的B浓度增加到原来浓度的3倍时，反应速率也增加到原来的3倍，可见，当反应物A的浓度保持恒定，反应速率与B浓度成正比，同样，将实验1与4、5数据比较，可发现当B的浓度保持不变，反应速率与A浓度的平方成正比。因此，该反???的速率方程式应为： ;反应速率方程式中的比例系数k 称为速率常数。;任一反应： aA+bB→dD+eE v = k c ? (A) c ?(B) ? —A的反应级数 ? —B的反应级数 总的反应级数 n = ? + ?，即反应速率方程式中各反应物浓度方次之和 。 n=0,零级反应；n=1，一级反应…… 注意，简单反应：反应分子数=反应级数； 复合反应：? ≠a 或（和） ? ≠b。;反应级数与反应分子数的比较;;; 反应物浓度由c0变为c0/2时，亦即反应物反应掉一半所需要的时间称为半衰期，常用t1/2表示。代入式得 ; 已知60Co衰变的t1/2 = 5.26 a，放射性60Co所产生的? 射线广泛应用于癌症治疗，放射性物质的强度以ci (居里)表示。某医院购买一台20 ci的钴源，在作用10年后，还剩多少？; 已知药物A在人体内的代谢服从一级反应规律。设给人体注射0.500g该药物，然后在不同时间测定血中某药物的含量，得如下数据：;解　(1)先求速率常数k ，一级反应以lgρ对t作图，得直线，见图7-2。由前后两点得或由直线回归得斜率：;图 7-2 药物A在血中含量的变化 ;(2)由图7-2中，t =0 h时，lgc0=0.81，将此值及ρ=3.7 mg?L-1一并代;;积分可得; 若乙酸乙酯与NaOH的初始浓度均为0.0100 mol?L-1,反应20分钟后，碱的浓度变化了0.005 66mol?L-1。试求该反应的速率常数和半衰期。 ;零级反应：反应速率与反应物浓度无关的反应， 在温度一定时为一常数。;反应级数;;;（一）有效碰撞和弹性碰撞;(a)弹性碰撞 (b)有效碰撞 ;; 图 7-4 气体分子的能量分布曲线 ; 如果 f 表示一定温度下活化分子分数，而能量分布又符合Maxwell-Boltzmann分布，则; 条件相同时，Ea愈低的化学反应，其反应速率愈