有机化学课件9醚.pptxVIP

第九章 醚 第一节 醚—结构、命名 ROR’，C-O-C为醚键 氧为 sp3杂化，杂化轨道分别与碳形成键 氧的电负性大，负电 R=R’，简单醚；RR’，混合醚 R,R’为脂肪烃基，为脂肪醚；R=Ar，为芳香醚 第一节 醚—结构、命名 常采用普通命名： 简单醚，称为二R基醚 混合醚，称为R基R’醚，先小后大，先芳后烃。 系统命名： 把小的R基视为RO取代基，以大R基为母体。 第一节 醚—化学性质 1、醚的质子化- 与浓酸形成不稳定的 ，遇水解离 第一节 醚—化学性质 2、醚键的断裂 在加热条件下，醚与HI反应，醚键发生断裂，生成碘代烃和醇的反应。过量的HI可以与醇进一步反应，生成碘代烃。属SN反应机制。 SN反应 SN反应 第一节 醚—化学性质 2、醚键的断裂 混合醚断裂，小R先生成卤代烃 芳基烷基醚，总是生成酚和碘代烷 第一节 醚—化学性质 3、过氧化物的生成 空气中、或光照下，有-H的醚缓慢氧化成过氧化物。不稳定，受热剧烈分解爆炸! 乙醚和四氢呋喃易形成过氧化物，小心处理残余物。 第二节 环醚—结构 1、环醚结构 环氧乙烷 四氢呋喃 四氢吡喃 1,4-二氧六环 化学活性高 第二节 环醚—结构 2、命名 普通命名：环氧某烷 系统命名：“氧杂环丙烷”为母体 环氧乙烷 氧化乙烯 1,2-环氧丙烷 氧化丙烯 1 2 3 第二节 环醚—结构 3、开环反应—酸催化开环 在酸催化下，环氧乙烷和各种亲核试剂发生反应，生成开环产物。以SN1机制为主。如非对称取代的环氧，亲核基团进攻取代基多的碳上。 亲核剂：H2O，HCl，CH3OH等 第二节 环醚—结构 3、开环反应—碱催化开环 以SN2机制为主，从位阻小的一侧进攻。 + - 亲核剂：H2O，NH2R，CH3ONa等 第三节 环醚—冠醚 冠醚：含多个氧的大环多醚，由-CH2CH2O-单元组成。对金属离子有高选择性结合，可分离金属离子 18-冠-6