第十一章表面化学和胶体化学.pptVIP

第四节 固体从溶液中吸附(固/液界面现象);四、润湿现象;1、粘附润湿（沾湿）：在粘附过程中，消失了单位液体表面和固体表面，产生了单位液-固界面。这个过程表面吉布斯自由能变化值为： ; 在等温等压下，若发生上述的逆过程—将固/液界面分开而还原成固/气和液/气界面所需的可逆功，称为粘附功(work of adhesion)，它与对应的润湿过程的吉布斯自由能的关系为： Wa= -△G粘附 可见，粘附润湿过程 自动进行的条件是： △G粘附 0 或 Wa 0 粘附功也是液体能否 润湿固体的一种量度。粘 附功越大，液体越能润湿 固体，液-固结合得越牢。; 发生浸湿后，固气界面完全消失，并产生面积相同的固-液界面，因此，此过程的单位面积的表面吉布斯自由能变化为：;3、铺展（润湿）; 等温、等压条件下，分开单位面积液柱所作的可逆功称为内聚功，是液体本身结合牢固程度的一种量度，以 Wc 表示：;;五、接触角(contact angle);第七节 液/气界面现象(溶液表面吸附);1) A线：c↑ ，σ↑ ，负吸附 例：不挥发酸(碱)含多个OH-基的有机化合物。; 能使水的表面张力显著降低的溶质称为表面活性剂。;4. 溶液表面吸附的Gibbs吸附等温式;将式(4)、(5)代入(3)得： ;稀溶液;二、表面活性剂;1)离 子 型;阳离子表面活性剂;两性表面活性剂;非离子表面活性剂;3、 表面活性剂溶液的物理化学性质;表面活性剂效率;临界胶束浓度(critical micelle concentration);球状;曲线C的规律实质 当表面活性剂的浓度较低时，以单个分子形式存在，由于表面活性剂的两亲性质，这些分子聚集在水的表面上，使空气和水的接触面减少，引起水的表面张力显著降低；当溶液浓度逐渐增大时，除了表面上聚集的表面活性剂增多而形成单分子层，溶液内部的表面活性剂的分子也互相靠拢聚集为胶团。达到临界胶团浓度(CMC)后，若继续增加表面活性剂的浓度，由于表面已经挤满表面活性剂分子，只能增加溶液中胶团的数量。因为胶团没有活性，表面张力不再下降而使曲线C表现为水平段。;图11-37的解释 以渗透压为例：渗透压是稀溶液的依数性。由溶液热力学已知 ，c是质???体积浓度(g·L-1)，故在恒温条件下，以 Π-c 作图，其斜率与分子量成反比，拐点后直线斜率变小，表明表面活性剂的平均分子量在转折点后变大。 顺便指出，胶团的内部实质是亲油的非极性基所组成，相当于“有机液体”，根据“相似相吸”的原则，胶团具有溶解有机物（油）的能力，所以形成胶团后的表面活性剂溶液既能溶水又能溶油，即具有所谓的“增溶”的能力。 ;HLB值=; 由表11-10(P582)的基团HLB值，就可以估算表面活性剂的HLB值。 ; 表面活性剂的用途极广，主要有五个方面：;2.起泡作用 ;3.增溶作用 ;4.乳化作用;5.洗涤剂洗涤作用 ;第六节 胶体化学概论;二、分散体系分类;三、胶体的基本特性;四、胶粒的结构;[(AgI)m n I – (n-x)K+]x– xK+ ;胶粒的结构;真溶液与溶胶的比较; 1827 年植物学家布朗(Brown)用显微镜观察到悬浮在液面上的花粉粉末不断地作不规则的运动。; 1903年发明了超显微镜，为研究布朗运动提供了物质条件。;Brown运动的本质 ;Brown运动的本质 ; 扩散是由于微粒(胶粒、分子等)的热运动从高浓度区域迁移到低浓度区域的现象。将胶粒在单位时间的迁移量用非克第一扩散定律处理可得到： ;2、沉降平衡(sedimentation equilibrium); 由公式可见，当粒子密度与介质密度接近时，胶粒在不同高度的粒子数相当；当粒子质量愈大，其平衡浓度随高度的降低亦愈大，则沉降明显。; 可见，沉降速率除了与粒径、密度有关外，还与介质的粘度有关；粒子粒径越大，沉降越快；分散相与分散介质的密度差越大，沉降越快；重力加速度越大，沉降越快。 ;六、胶体溶液的光学性质——Tyndall效应 ;七、胶体的电学性质