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19《仪器分析》电位滴定法（3 课时） 武汉软件工程职业学院教案（理论教学首页） 武汉软件工程职业学院教案（理论教学首页） 第 第1页 章 节 名 称 第四篇 电化学分析技术 授 课 安 排 授 课 时 数 3 授 课 时 间 授 课 方 法 讲授 授 课 教 具 教 学 目 的 1、 了解电位分析法的特点 2、 电位滴定法判断终点的方法 3、 了解不同类型的电位滴定 4、 掌握选择参比电极的方法 教 学 重 点 电位浦定法判断终点的方法、不同类型的电位滴定 教 学 二级術商法确定滴定终点、不同类型的电位滴定 武汉软件工程职业学院教案(理论教学首页) 武汉软件工程职业学院教案(理论教学首页) 第 第1页 武汉软件工程职业学院教案(附页) 武汉软件工程职业学院教案(附页) (第页) (第页) 例如，当用 0.1000 mol L AgNOi 滴定 0.1000 mol -L NaCI 时, 用这三种方法来确定终点的滴定曲线分别见图25.13(a)、(b)和(c)所示。 图 25-13 用 0.1000 mol/LAgN03滴定 2.433 mmol/LC「的电位滴 定曲线 604D 60 4D 注(1)图2543(a)所示曲线突跃的中点即为化学计量点；当反应 物系数不相等时,该曲线突跃的中点与化学计量点稍冇偏差，但可忽略, 故仍可用突跃中点作为滴定终点。 (2)滴定曲线突越不明显时，可绘制飭?/曲线(如图25-13 (b) 所示)，该曲线上有极大值，极大值对应的体积即为滴定终点时滴定剂 消耗的体积。 (3)也可绘制如图25.13(c)所示的 嗚?V曲线来，该图中 项目二十八 利用电参量突变的滴定分析法 (一)电位滴定法 电位滴定法通过在滴定过程中电位随滴定剂用量的变化来确定滴 定终点，因而大大拓宽了滴定分析的应用范围。 1.特点 电位滴定法的基本原理与化学滴定法相似，其区别仅在于指示终点 的方法不同，因而除了具备化学容量法的优点外，更有其自身的特点: 测定准确度高。与化学容量法一样，测定相对误差可低于0.2% ° 可用于无法用指示剂判断终点的混浊体系或有色溶液的滴定。 可用于非水溶液的滴定。 可用于微量组分测定。 (5)可用于连续滴定和自动滴定。 滴定孑零点时对应的 滴定 孑零点时对应的 武汉软件工程职业学院教案(附页) 武汉软件工程职业学院教案(附页) (第页) (第页) 武汉软件工程职业学院教案（附页） 武汉软件工程职业学院教案（附页） （第页） （第页） （二）电位滴定的类型和指示电极、参比电极的选择 在电位滴定中判断终点的方法，比使用指示剂指示终点的方法要准 确客观，而且可以适用于各种类型的滴定分析及有色的或混浊的溶液滴 定；特别是当反应没有适合的指示剂可用时（例如某些非水滴定中）， 也可釆用电位滴定法，所以它的应用范围较广。 1、酸碱滴定 在酸碱滴定中溶液的pH发生变化，化学计量点附近出现突跃，所 以通常用pH玻璃膜电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极。用酸 度计测定被滴定溶液的pH值,，以pH值作纵坐标，滴定剂体积作横 坐标绘出曲线，按前述方法确定化学计量点，根据滴定时消耗的体积和 己知浓度，计算被测物的浓度。还可以测定弱酸弱碱的电离常数。 用指示剂法确定终点时，往往要求在化学计量点附近有2个左右的 pH单位突跃，才能观察出指示剂颜色的变化。而使用电位法确定终点, 因为pH计较灵敏，化学计量点附近即使只有零点几单位的pH变化， 也能测定出来，所以很多弱酸、弱碱，以及多元酸（碱）或混合酸（碱） 都可用电位滴定法测定。 在非水溶液的酸碱滴定中，有时缺乏合适的指示剂可用，或者有但 变色不明显，因此在非水滴定中电位滴定法仍是基本的方法。滴定时常 用的电极系统仍可用玻璃电极一甘汞电极。为了避免由甘汞电极漏出的 水溶液以及在甘汞电极口上析出的不溶盐（KCI）影响液接电位，可以 使用饱和氯化钾无水乙醇溶液代替电极中的饱和氯化钾水溶液。 2、氧化还原滴定 一般都采用惰性金属钻或金作指示电极，饱和甘汞电极作参比电 极。钳电极可用Pt片或Pt丝作电极，使用前用10%热HNO3浸洗以 除去表面油污等。氧化还原滴定都能用电位法确定终点。 3、沉淀滴定法 以沉淀反应进行的电位滴定，必须根据不同的沉淀反应选择不同的 指示电极。例如以AgNO3标准溶液滴定卤素离子时，可以用银电极作 指示电极。若滴定的是氯、漠、碘三种离子或其中两种离子的混合溶液, 由于它们银盐溶解度不同，而且相差得足够大，可以利用分级沉淀的原 理，用硝酸银分步滴定。碘化银的溶度积最小，因此碘离子的滴定突跃 最先出现，然后是溟离子，最后是氯离子。在实际测定中，由于沉淀的 吸附作用和沉淀易于附着在指示电极上引起反应退钝等原因，测定结果 有偏差。一般测得的碘离子和漠离子的浓度偏高