《无机非金属材料科学基础》第10章 扩散.pptVIP

第10章 扩散 10.1固体中扩散的基本特点与宏观动力学方程 10.1.1固体中扩散的基本特点 （2）对于固体介质中的扩散，有其自身的特点： a. 固体中明显的质点扩散常开始于较高的温度，但实际 上又往往低于固体的熔点。 b. 固体中的质点扩散往往具有各向异性和扩散率低的特 点。 10.1.2菲克定律与扩散动力学方程 1.菲克定律：在扩散体系中，参与扩散质点的浓度c是位 置坐标x、y、z和时间t的函数，即浓度因位 置而异，且可随时间而变化。在扩散过程 中，单位时间内通过单位横截面的扩散流量 密度J(或质点数目)与扩散质点的浓度梯度 成正比，既有如下扩散第一方程: 对于一般非立方对称结构晶体，扩散系数D为二阶张量，可写成分量形式： 3.扩散动力学方程的应用举例 （1）稳定扩散：扩散物质的浓度分布不随时间变化的扩 散过程。 （2）不稳定扩散 a.扩散长度远小于扩散体系的尺度 b.扩散长度与体系尺度相当 10.2扩散热力学 10.2.1扩散推动力 表征扩散推动力的是化学位梯度。 讨论： 对于非理想混合体系存在两种情况： （1）当 时，Di0，在这种情况下物质 流将由高浓度处流向低浓度处，扩散的结果使溶质 趋于均匀化。 （2）当 时，Di0，称为反常扩散或逆 扩散。与上述情况相反，扩散结果使溶质偏聚或分 相。 10.2.2逆扩散 （1） 玻璃分相。在旋节分解区，由于 ，产生 逆扩散(上坡扩散)，在化学位梯度推动下由浓度低 处向浓度高处扩散。 （2）晶界的内吸附。晶界能量比晶粒内部高，如果溶质 原子位于晶界上，可降低体系总能量，它们就会扩 散而富集在晶界上，因此溶质在晶界上的浓度就高 于在晶粒内的浓度。 （3）固溶体中发生某些元素的偏聚。在热力学平衡状态 下，固溶体的成分从宏观看是均匀的，但微观上溶 质的分布往往是不均匀的。溶质在晶体中位置是随 机的分布称为无序分布，当同类原子在局部范围内 的浓度大大超过其平均浓度时称为偏聚。 10.3扩散机制与扩散系数 10.3.1扩散的布朗运动理论 先考虑质点扩散发生于一维方向上。设在扩散过程中的某一时刻t参与扩散的质点浓度分布为c（x,t），即在时刻t位于x和x+dx之间(在单位截面之内)的质点数为c(x,t),由于质点运动的无规性，设扩散质点于t时刻位于x和x+dx之间的概率为f(x,t) dx。函数f(x，t)称为质点位移的分布函数。显然由于参与扩散的质点总是在一维长棒中，并由于无外场作用，任一质点均有相同的概率向(x)或(-x)方向扩散，故f(x，t)应有如下性质: 若质点可同时沿三维方向跃迁，且具有各向同性，则其相应扩散方程应为： 意义： 由此可见，扩散的布朗运动理论确定了菲克定 律中扩散系数的物理含义。在固体介质中，作无规 则布朗运动的大量质点的扩散系数决定于质点的有 效跃迁频率f和迁移自由程r平方的乘积。显然，对 于不同的晶体结构和不同的扩散机构，质点的有效 跃迁频率f和迁移自由程r将具有不同的数值。因 此，扩散系数既是反映扩散介质微观结构，又是反 映质点扩散机构的一个物性参数。 10.3.2质点迁移的微观机构 （1）空位机构 以空位迁移作为媒介 的质点扩散方式称为空 位机构。为图中（a）。 （2）间隙机构：处于间隙位置的质点从一间隙位移入另 一邻近间隙位。 除了以上两种扩散机构外，还有亚间隙机构、直接易位和环易位机构。 10.3.3扩散系数 下表为扩散术语： 1.空位扩散和间隙扩散 空位扩散：是指晶格内空位跃入邻近原子而原子反向 迁入空位。 间隙扩散：是指晶体内的填隙离子（或原子）沿间隙 位置的扩散。 质点迁移的条件： a.邻近质点可以与其易位 b.质点本身有易位的能量 2.自扩散与示踪原子扩散 自扩散：一个原子蜿蜒通过仅有该原子组成的晶体的扩 散称为自扩散。 示踪原子扩散： 自扩散系数的值可以用放射性原子即示踪剂来测定，但示踪剂在晶体中的扩散如图10. 9（b)所示。在n次迁移后(6→7)，示踪原子的近邻不是等同的。其中6位示空位，因而第n+1次迁移最可几方向是7→6，其次方