《无机非金属材料科学基础》第3章 晶体结构.pptVIP

两条相同的单链通过尚未共用的氧组成带状，形成双链。双链以[Si4O11]6-为结构单元向一维方向无限伸展，化学式为[Si4O11]。 辉石类硅酸盐结构中含有[Si2O6]单链，如透辉石、顽火辉石等。链间通过金属正离子连接，最常见的是Mg2+和Ca2+。角闪石类硅酸盐含有双链[Si4O11]，如斜方角闪石（Mg，Fe）7[Si4O11]2(OH)2和透闪石Ca2Mg5[Si4O11]2（OH）2等。 硅氧四面体所构成的链a）单链结构 （b）双链结构 （c）（d）（e）为从箭头方向观察所得的投影图 单链结构类型 一、透辉石CaMg[Si2O6]结构(二节链) 透辉石属单斜晶系，空间群C2/c，晶胞参数a=0.971nm，b=0.889nm，c=0.524nm，?=105o37，。晶胞分子数Z=4。如图所示，硅氧单链[Si2O6]平行于c轴方向伸展，图中两个重叠的硅氧链分别以粗黑线和细黑线表示。单链之间依靠Ca2+、Mg2+连接。Ca2+的配位数为8，Mg2+为6。Ca2+负责[SiO4] 底面间的连接，Mg2+负责顶点间的连接。 若透辉石结构中的Ca2+全部被Mg2+取代，则形成斜方晶系的顽火辉石Mg2[Si2O6]。 1. 单链结构 透辉石结构 （A）（010）面上的投影 （B）（001）面上的投影 二、硅线石(三节链结构) 三、莫来石 2. 双链结构 3. 结晶习性与解理性 3.4.4 层状结构 1.层状结构的基本单元、化学式与类型 层状结构是每个硅氧四面体通过3个桥氧连接，构成向二维方向伸展的六节环状的硅氧层（无限四面体群），见下图。在六节环状的层中，可取出一个矩形单元[Si4O10]4-，于是硅氧层的化学式可写为[Si4O10]。 层状结构硅氧四面体 硅氧层分为单网层和复网层。 活性氧的电价由其它金属离子来平衡，一般为6配位的Mg2+或Al3+离子，同时，水分子以OH－形式存在于这些离子周围，形成所谓的水铝石或水镁石层。 单网层相当于一个硅氧层加上一个水铝（镁）石层，称为1：1层。 复网层相当于两个硅氧层中间加上一个水铝（镁）石层，称为2：1层。 根据水铝（镁）石层中八面体空隙的填充情况，结构又分为三八面体型和二八面体型。前者八面体空隙全部被金属离子所占据，后者只有2/3的八面体空隙被填充。 层状结构硅酸盐晶体中硅氧四面体层和铝氧八面体层的连接方式 单网层及复网层的构成 ABO3型化合物究竟以钙钛矿、钛铁矿型还是方解石或文石型出现容差因子t有很大关系，一般规律为： t 1.1 以方解石或文石型存在； 0.77 t 1.1 以钙钛矿型存在； t ≤ 0.77 以钛铁矿型存在。 3.3.3 ABO4型（白钨矿）结构 当光波和声波同时射到晶体上时，声波和光波之间将会产生相互作用，从而可用于控制光束，如使光束发生偏转、使光强和频率发生变化等，这种晶体称为声光晶体。利用这些晶体，人们可制成各种声光器件，如声光偏转器、声光调Q开关、声表面波器件等，从而把这些晶体广泛地用于激光雷达、电视及大屏幕显示器的扫描、光子计算机的光存储器及激光通信等方面。 3.3.4 AB2O4型（尖晶石）结构 AB2O4型晶体以尖晶石为代表，式中A为2价，B为3价正离子。尖晶石（MgAl2O4）结构属于立方晶系，空间群Fd3m，如图所示。结构中O2-作面心立方最紧密堆积，Mg2+填充在四面体空隙，Al3+离子占据八面体空隙。 图(a)为尖晶石晶胞图，它可看作是8个小块交替堆积而成。小块中质点排列有两种情况，分别以A块和B块来表示，见图(b)。 A块显示出Mg2+离子占据四面体空隙，B块显示出Al3+离子占据八面体空隙的情况。晶胞中含有8个尖晶石“分子”，即8MgAl2O4，因此，晶胞中有64个四面体空隙和32个八面体空隙，其中Mg2+离子占四面体空隙的1/8，Al3+离子占据八面体空隙的1/2。 在尖晶石结构中，如果A离子占据四面体空隙，B离子占据八面体空隙，称为正尖晶石。反之，如果半数的B离子占据四面体空隙，A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙，则称为反尖晶石。如果用( )表示四面体位置，用[ ]表示八面体位置，则正反尖晶石结构式可表示为：(A)[B2]O4──正尖晶石，(B)[AB]O4──反尖晶石。 实际尖晶石中，有的是介于正、反之间，既有正尖晶石，又有反尖晶