《无机非金属材料科学基础》第7章 热力学的应用.pptVIP

2、Ф函数法计算 （1）查手册得产物与反应物的 和各温度的 。 245.5 242.6 239.5 236.2 232.8 229.3 －393.79 CO2 74.1 70.9 67.7 64.3 60.9 56.9 －634.74 CaO —— 155.1 147.8 140.3 132.7 124.5 －1207.53 CaCO3 1300K 1200K 1100K 1000K 900K 800K （J/mol·K） （KJ/mol） 化合物 （3）根据 计算各相应温度下 －11.13 3.70 18.84 34.29 49.67 （kJ/mol） 1200 1100 1000 900 800 T（K） q D T G r （4）作 ～T图，可求得 ＝0时。TA＝l126K。此值 与经 典法计算所得数值极为接近。 比较经典法与 函数法 ： 函数法计算过程简单，数据精度与经典法相同。 经典法可给出反应自由能 ~T的解析式，而函数法只 能用列表的方法给出某些温度下的数值 。 在Ф函数法中，可采用如下的方法，求 近似的温度表达式： 式中的 是某一温度区间内数个的算术平均值。区间越小，随温度变化越小，上式近似精度越高。例如CaCO3分解反应在800～1200K区间时： =（161.66+160.78+160.15+159.36+158.60）/5 =159.85J/mol·K 由此可得CaCO3分解反应在范围800-1200K内可近似的表达为: =178.99-0.16T，当 =0时，T=1120K，这一结果与前面作图法得到的结果具有相同的精度. §7-4 热力学应用实例 1、纯固相参与的固相反应 2、伴有气相参与的固相反应 3、伴有熔体参与的固相反应 4、反应热平衡计算 5、金属氧化物的高温稳定性 6、碳与氧化物的反应 7、含碳耐火材料热力学 8、非氧化物无机非金属材料热力学 * 一、纯固相参与的固相反应 SiO2—CaO系统： SiO2—CaO系统中的固相反应是硅酸盐水泥生产和玻璃工艺过程所涉及的重要反应系统，大量研究表明，在SiO2—CaO系统存在如下反应： （1）CaO+Si02=CaO·SiO2 （4）3CaO+Si02=3CaO·SiO2 （3）2CaO+3Si02=2CaO·SiO2 （2）3CaO+2Si02=3CaO·2SiO2 102.5 99.3 96.0 92.5 88.9 85.1 81.2 α-鳞石英 75.2 70.7 66.1 －911.5 α-石英 87.8 85.3 82.7 79.9 77.1 74.1 83.5 67.7 64.3 60.6 －634.8 CaO 376.0 364.7 353.0 340.8 328.2 315.0 301.3 287.0 272.0 256.4 －2881.1 3CaO· SiO2 280.7 271.7 262.6 253.0 243.1 232.8 222.0 210.7 198.9 186.8 －2256.8 2CaO· SiO2 465.8 451.9 437.4 422.4 406.8 300.5 373.5 355.8 337.3 318.0 －3827.0 3CaO· 2SiO2 189.2 183.2 176.9 195.5 163.8 157.1 150.0 142.7 135.0 126.9 －1584.2 CaO·SiO2 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 温度（K） （J/mol·K） KJ/mol 物质 查热力学数据SiO2—CaO系统有关化合物的热力学数据 按前述方法计算结果 SiO2—CaO系统计算的-⊿ G0R（KJ/mol）与温度的关系 83.3 81.4 19.7 78.1 76.3 75.2 73.9 74.9 73.8 72.9 （4） 80.4 78.9 77.8 76.7 75.8 75.0 74.4 75.9 75.4 75.3 （3） 94.8 95.3 95.7 96.1 96.6 97.1 97.6 102.4 102.8 103