粘度法测定高聚物的分子量及其相关知识点.docx

精品学习资料 欢迎下载 粘度法测定高聚物的分子量 [ 适用对象 ] 药学，药物制剂，中药学，制药工程，中药学（国际沟通方向） ，生物工程专业 [ 试验学时 ] 4 学时 一，试验目的 1，把握粘度法测定高聚物相对分子质量的原理； 2，用乌氏粘度计测定聚乙烯醇的特性粘度，运算聚乙烯醇的粘均相对分子质量； 二，试验原理 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物；并非高聚物每个分 子的大小都相同， 即聚合度不肯定相同， 所以高聚物摩尔质量是一个统计平均值； 对于聚合和解聚过程的机理和动力学的争论， 以及为了改良和掌握高聚物产品的性能， 高聚物摩尔质量是必需把握的重要数据之一； 高聚物溶液的特点是粘度特殊大，缘由在于其分子链长度远大于 溶剂分子，加上溶剂化作用，使其在流淌时受到较大的内摩擦阻力；粘性液体在流淌过程中，必需克服内摩擦阻力而做功；其所受阻 -1-1力的大小可用粘度系数 η（简称粘度）来表示（ kg·m ·s ）； -1 -1 高聚物稀溶液的粘度是液体流淌时内摩擦力大小的反映；纯溶剂粘度反映了溶剂分子间的内摩擦力，记作 η 0，高聚物溶液的粘度就 是高聚物分子间的内摩擦， 高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦以及 η 0 三者之和；在相同温度下，通常 ηη0, 相对于溶剂，溶液粘度增加的分数称为增比粘度，记作 ηsp，即 ηsp=（η- η0 ）/ η0 精品学习资料 欢迎下载 而溶液粘度与纯溶剂粘度的比值称作相对粘度，记作 ηr ，即 ηr =η/ η0 ηr 反映的也是溶液的粘度行为，而 ηsp 就意味着已扣除了溶剂分子间的内摩擦效应， 仅反映了高聚物分子与溶剂分子间和高聚物分子间的内摩擦效应； 高聚物溶液的增比粘度 ηsp 往往随质量浓度 C 的增加而增加；为了 便于比较，将单位浓度下所显示的增比粘度 ηsp /C 称为比浓粘度，而 1nηr /C 就称为比浓粘度；当溶液无限稀释时，高聚物分子彼此相 精品学习资料 欢迎下载 隔甚远，它们的相互作li用m可忽sp 略l，im此ln时有r 关系式 精品学习资料 欢迎下载 c 0 c c 0 c [ η] 称为特性粘度， 它反映的是无限稀释溶液中高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦， 其值取决于溶剂的性质及高聚物分子的大小和形状；由于η r 和ηsp 均是无因次量， 所以[ η] 的单位是质量浓度 C 单位的倒数； 在足够稀的高聚物溶液里， ηsp /C 与 C和 ln ηr /C 与 C之间分别符 精品学习资料 欢迎下载 合下述体会关系式： η  2sp /C=[ η]+ κ[ η] C 2 2  η sp /C η sp/C 精品学习资料 欢迎下载 ln ηr /C=[ η]- β[ η] C 或 ln η 精品学习资料 欢迎下载 /C上两式中 κ 和β 分别称为 Huggins 和 r /C Kramer 常数；这是两直线方程，通过 ηsp /C对 C或 ln ηr /C 对 C作图，外推至 C=0时所得截距即为 [ η] ；明显，对于同一高聚物， ln η r /C 精品学习资料 欢迎下载 由两线性方程作图外推所得截距交于同一点，如右图所示； 精品学习资料 欢迎下载 高聚物溶液的特性粘度 [ η] 与高聚物摩尔质量之间的关系，通 常用带有两个参数的 Mark-Houwink 体会方程式来表示： — K M -2式中 M 是粘均摩尔质量， K，α 是与温度，高聚物及溶剂的性质有关的常数，只能通过一些肯定试验方法（如膜渗透压法，光散射 -2 法等） 确定，聚乙烯醇水溶液在 25℃时 K=2×10 ，α =0.76 ；在 30℃ -2时 K=6.66×10 ，α=0.64 ； -2 三，仪器设备 恒温槽 1 套 乌贝路德粘度计 ( 如图) 1 只 移液管 (10mL，20mL，5mL) 各 1 只秒表 1 块 容量瓶（ 100mL） 2 个 洗耳球 1 只 聚乙烯醇 四，相关学问点 本课程学问点综合： （一）乌氏粘度计的使用原理 本试验采纳毛细管法测定粘度，通过测定肯定体积的液体流经一 定长度和半径的毛细管所需时间而获得； 本试验使用的乌氏粘度计如下图所示；当液体在重力作用下流经毛细管时，其遵守 Poiseuille 定律： 精品学习资料 欢迎下载 pr 4t h gr 4t 8lV 8lV -1-1式中η（ kg· m · s ）为液体的粘度； -1 -1 p（ kg·m-1 ·s-2 ）为当液体流淌时在毛细管两端间的压力差（即是 液体密度 ρ ，重力加速度 g 和流经毛细管液体的平均液柱高度 h 这三者的乘积）； r （ m）为毛细管的半径； 3V（ m）为流经毛细管的液体体积； t （ s）为 V 体积液体的流出时间； l （ m）为毛细管的长度