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《基础化学》电子教材
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模块一 元素与无机物性质
单元一 原子结构与元素周期律
一、原子核外电子的运动状态
(一)核外电子的运动特征
1、波尔理论
(1)在原子中,电子只能沿着一定能量的轨道运动,这些轨道称为稳定轨道。电子运动时所处的能量状态称为能级。轨道不同,能级也不同。
(2)当电子从某一轨道跃迁到另一轨道时,才能有能量的吸收或放出。
玻尔理论成功地解释了氢原子和类氢原子(如He+,Li2+,Be3+等)的光谱现象,不能解释多电子原子光谱、氢原子光谱的精细结构等新的实验事实,电子在固定轨道上绕核运动不符合微观粒子的运动特性,随着科学的发展,玻尔理论被原子的量子力学理论所代替。
2、量子力学理论
所谓量子化,是指表征微观粒子运动状态的某些物理量只能是不连续的变化。核外电子运动能量的量子化,是指电子运动的能量只能取一些不连续的能量状态,又称为电子的能级。轨道不同,能级也不同。在正常状态下,电子尽可能处于离核较近、能量较低的轨道上运动,这时原子所处的状态称为基态,其余的状态称为激发态。
3、电子的波粒二象性
电子衍射是一切波动的共同特性,由此充分证明了高速运动的电子流,除有粒子性外,也有波动性,叫做电子的波粒二象性。
4、波函数与原子轨道
薛定谔方程
Ψ是空间坐标x,y,z的函数。是量子力学描述核外电子运动状态的数学函数形式,即用一定的波函数Ψ表示电子的一种运动状态,反映了核外电子运动状态表现出的波动性和统计性规律。把波函数Ψ称为原子轨道函数,简称原子轨函或原子轨道。 原子轨道是指电子的一种空间运动状态,或者是电子在核外运动的某个空间范围。
5、概率密度与电子云
概率密度:对于原子核外高速运动的电子,并不能肯定某一瞬间它在空间所处位置,只能用统计方法推算出在空间各处出现的概率,或者是电子在空间单位体积内出现的概率,即概率密度。
电子云:为了形象地表示电子在原子中的概率密度分布情况,常用密度不同的小黑点来表示,这种图像称为电子云。
(二)核外电子运动状态的描述
1、主量子数(n)
主量子数(又称为电子层)是表示电子离核平均距离远近,及电子能量高低的量子数。n取值为1、2、3、4、5、6、7等正整数,通常用K、L、M、N、O、P、Q等光谱符号表示,n越大,电子离核平均距离越远,n相同的电子离核平均距离比较接近,因此称其处于同一电子层;电子离核越近,电子的能量越低,即电子能量随n增大而升高。
2、角量子数(l)
根据光谱实验及理论推导得出:在同一电子层中,电子能量也有所差别,原子轨道(或电子云)的形状也不相同。角量子数(又称为副量子数、电子亚层或亚层)就是描述核外电子运动所处原子轨道(或电子云)形状的,也是决定电子能量的次要因素。
严格讲,原子轨道和电子云是不同的概念。与宏观物体的运动轨道不同,原子轨道表示核外电子运动的空间区域,用波函数的角度分布作为其直观形象,因此它和波函数是同义词,原子轨道的“+”、“-”号表示波函数的正、负值,在讨论化学键的形成时,很有意义;电子云是电子在核外空间某处出现概率密度(单位体积内出现的概率)大小的形象化描绘,是的图像,其图像与原子轨道相似,只是略“瘦”些,且均为正值,常用黑点图(用小黑点的疏密表示核外电子运动概率密度的大小)或界面图(能包含95%电子运动概率的等密度面)表示。
l取值是从0到n-1的正整数,即l≤n-1,常用s、p、d、f等光谱符号表示。当n=1时,l只能取0,表明第一电子层只包含1个亚层,即s亚层,表示为1s;当n=2时,l可以取0,1,表明第二电子层包含2个亚层,即s亚层、p亚层,分别表示为2s、2p;依此类推,第三电子层包含3个亚层,表示为3s、3p、3d亚层;第四电子层包含4个亚层,表示为4s、4p、4d、4f亚层。相同电子层,l值越大,电子能量越高。
不同亚层,其原子轨道(或电子云)的形状不同,s亚层为球形;p亚层为无柄哑铃形;d亚层为四瓣花形;而f亚层则更为复杂。
3、磁量子数(m)
根据光谱线在磁场中发生分裂的现象得出:处于相同亚层的电子,其原子轨道(或电子云)的形状虽然相同,但在空间伸展方向却不同。磁量子数就是描述原子轨道(或电子云)在空间伸展方向的量子数。
m取值受l限制,其取值是从+l到-l包括0在内的任何整数值,两者关系为│m│≤l。
当l=0时,m=0,即s亚层只有1个伸展方向;当l=1时,m=+1,0,-1,即p亚层有3个伸展方向,分别沿直角坐标系的x、y、z轴方向伸展,依次称为px、py、pz轨道;当l=2时,m=+2,+1,0,-1,-2,即d亚层有5个伸展方向,其中,dxy
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