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中药中硫苷化学成分研究进展 摘要：硫代葡萄糖苷（Glucosinolates 简称硫苷），也称芥子油苷。是一 种重要的含氮硫阴离子亲水性植物次生代谢产物。本文主要针对于硫苷的主要 化学成分及其药理作用的研究进展进行概述 关键词： 硫苷 十字花科 化学结构 硫苷为次生代谢产物,它们在植物抗昆虫和病原体方面的作用有显著的癌症 预防性[1]。在植物中，硫苷是较稳定的，而且完整的硫苷并没有生物活性。流 行病学和生理学研究均表明十字花科蔬菜中含有硫苷，如饮食十字花科蔬菜可 明显降低患癌的机率。但其在胃肠道细菌酶或内源芥子酶的作用下会水解并且 产生多种不同的水解产物组成的糖苷配基、硫酸盐和葡萄糖。且配基部分是不 [2] 稳定的，能够重新排列得到异硫氰酸酯（ITC）、腈、硫氰酸盐、吲哚等 ，异 硫氰酸酯盐是迄今为止蔬菜中发现的抗癌效应最好的生物活性物质[3-4]。目 前，对于硫苷的研究已经引起了广大医药、食品、畜牧学等科学家的兴趣 1.硫代葡萄糖苷的分布 硫苷广泛分布于高等植物、红藻类等植物中[5]。最早发现是 1840 年从芥菜 中分离的硫苷-丙烯基硫苷（Sinigrin），已经被分离鉴定的硫苷大约有 120 余 种。其中以十字花科植物硫代葡萄糖苷含量最多，主要存在于种子中[6]。据统 计已有 11 个种属不同的双子叶被子植物含有硫苷[7]，有芸薹科(Cruciferae)、 白花菜科（Capparaeae）、多须草科（Tovariaceae）、木犀草科 （Resedaeeae）、辣木科（Moringaeceae）、番木瓜科(Caricaceae)、池花科( Limnanthaceae)、旱金莲科(TroPaeolaceae)、环蕊木科 （Gyrostemonaceae）、刺茉莉科（Salvadoraceae）和大戟科 （Euphorbiaceae）。已发现植物中硫代葡萄糖苷含量最高的是十字花科中的芸 薹属植物[8-9]，所有十字花科植物均可通过生物学途径合成硫苷 2.硫代葡萄糖苷的结构 研究通过使用 X 射线对硫苷进行解析，最终发现所有的硫苷均具相同的母 核结构[10]，此结构中硫苷是由一分子的葡萄糖和一个含 S 的非糖侧链R 基经 β-糖苷键连接而成（见图 1）。根据侧链R 基氨基酸的来源不同将其分为吲哚 族硫苷（Indole glucosinolates 侧链 R 来源于苯丙氨酸与络氨酸）、脂肪族 硫苷 (Aliphatic glucosinolates侧链 R 来源于丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸与异 亮氨酸）、与芳香族硫苷(Aromatic glcosinolates侧链 R 来源于色氨酸）三 类 S C6H 11O5 R N O SO3K+ （图1-硫苷的基本结构） 表 1-主要硫苷的化学组成及其名称 类 序号 侧链 R 的结构 中文名称 英文名称 别 1-6 H(CH )n-(n=1-6) 烷基 (直链)硫代葡萄糖苷 Glucocapparin(n=1) 2 7-14 CH (CH)nC(CH )(CH )m- 烷基 (支链)硫代葡萄糖苷 Glucoputranivin(n=0,m=0 脂 3 2 3 2 (n=1,2,3;m=0,1,2,3) ) 肪 CH =CH-(CH )n- （n=1-3） Glucocochlearin(n=1,m=0 15-18 2 2 烯基硫代葡萄糖苷