江苏师范大学《物理化学》教学PPT第14章 胶体与大分子溶液.ppt

*大分子的平均摩尔质量 数均摩尔质量 质均摩尔质量 Z均摩尔质量 黏均摩尔质量 在聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。 由于测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有四种平均方法，因而有四种平均摩尔质量： （1）数均摩尔质量 数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定 有一高分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2， …, NB ,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB。则数均摩尔质量的定义为： （2）质均摩尔质量 质均摩尔质量可以用光散射法测定 设B组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为： （3）Z均摩尔质量 在测定中利用Zimm图，从而计算的高分子摩尔质量称为Z均摩尔质量，它的定义是： 式中： 黏均摩尔质量 用黏粘度法测定的摩尔质量称为黏均摩尔质量 它的定义是： 式中 为与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验常数，是如下公式中的指数。 *聚合物摩尔质量的测定方法 1．端基分析法 如果已知聚合物分子链末端所带的是何种基团，则用化学分析方法，测定一定质量样品中所含端基的数目，即可计算其平均摩尔质量，所得到的是数均摩尔质量。 2．渗透压法 利用溶液的一些依数性质都可以测定溶质的摩尔质量。测定出来的是数均摩尔质量。 3．黏度法 设纯溶剂的黏度为 ，大分子溶液的黏度为 ，两者不同的组合得到不同的黏度表示方法： 1.相对黏度 2.增比黏度 3.比浓黏度 4.特性黏度 特性黏度是几种黏度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液黏度变化的分数。 实验方法是用黏度计测出溶剂和溶液的黏度 和 ，计算相对黏度 和增比黏度 用黏度法测定摩尔质量 当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的黏度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 以 对c 作图，得一条直线，以 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度 ，得到特性黏度 。 从如下经验式求黏均摩尔质量 。 式中 和 为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查 用黏度法测定摩尔质量 聚合物的分级 把聚合物按一定质量范围分级，就可能大体知道摩尔质量的分布情况。分级的方法有： （i）利用聚合物的溶解度与分子大小之间的依赖关系分级，如沉淀分级、柱上溶解分级、梯度淋洗分级等。 （ii）利用聚合物分子大小不同，动力性质也不同，从而得出摩尔质量的分布情况，如超离心沉降法等 。 聚合物的分级 （iii）根据聚合物分子大小不同的情况可用凝胶色谱法予以分离。 凝胶色谱法比方法（i）、（ii）节省时间。近年来出现的高速凝胶色谱法只需在十几分钟左右（或更短的时间）就可测定一个试样的摩尔质量的分布，在实验技术和数据处理上高度自动化，所以这种方法已成为目前最快速、最方便的摩尔质量分布的测定方法。 §14.11 Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压 Donnan平衡 聚电解质溶液的渗透压 Donnan平衡 在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。 在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等。 Donnan从热力学的角度，分析了小离子的膜平衡情况，并得到了满意的解释。故这种平衡称为Donnan平衡 聚电解质溶液的渗透压 由于大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。 （1）不电离的大分子溶液 是大分子溶液的浓度 由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的范霍夫公式计算，即： （2）大分子电解质带有电荷 蛋白质分子Pz+ 不能透过半