江苏师范大学《物理化学》考研真题辅导名师有约辅导记录1.pdfVIP

化学与材料科学学院“名师有约” 辅导记录 辅导科目： 物理化学 辅导地点： 20#226 辅导时间： 2019 年 10 月 9 日 19:00-21：00 辅导人数： 6 辅导内容 1．回答下列问题，并简单说明原因。 （1）可逆热机的效率最高，在其他条件都相同的前提下，用可逆热机去牵 引火车，能否使火车的速度加快？ （2 ）Zn 与盐酸发生反应，分别在敞口和密闭的容器中进行，哪一种情况放 的热更多一些？ （3 ）在一个用导热材料制成的圆筒中，装有压缩空气，圆筒中的温度与环 境达成平衡。如果突然打开筒盖，使气体冲出，当压力与外界相等时，立即盖上 筒盖。过一会儿，筒中气体的压力有何变化？ （4 ）在装有催化剂的合成氨反应室中，N (g) 与H (g) 的物质的量之比为 2 2 ，反应方程式为N (g) + 3H (g) 2NH (g) 。分别在温度为 和 的条件 1:3 T T 2 2 3 1 2 下，实验测定放出的热量对应为Q (T ) 和Q (T ) 。但是用Kirchhoff 定律计算时 p 1 p 2 T 2 D H (T ) = D H (T ) + D C dT r m 2 r m 1 òT r p 1 计算结果与实验值不符，试解释原因。 答：（1）可逆热机的效率虽高，但是可逆过程是一个无限缓慢的过程，每一 步都接近于平衡态。所以，用可逆热机去牵引火车，在有限的时间内是看不到火 车移动的。所以，可逆功是无用功，可逆热机的效率仅是理论上所能达到的最高 效率，使实际不可逆热机的效率尽可能向这个目标靠拢，实际使用的热机都是不 可逆的。 （2 ）当然在密闭的容器中进行时，放的热更多一些。因为在发生反应的物 质的量相同时，其化学能是一个定值。在密闭容器中进行时，化学能全部变为热 能，放出的热能就多。而在敞口容器中进行时，一部分化学能用来克服大气的压 力做功，余下的一部分变为热能放出，放出的热能就少。 （3 ）筒中气体的压力会变大。因为压缩空气冲出容器时，筒内的气体对冲 出的气体做功。由于冲出的速度很快，筒内气体来不及从环境吸热，相当于是个 绝热过程，所以筒内气体的温度会下降。当盖上筒盖又过了一会儿，筒内气体通 过导热壁，从环境吸收热量使温度上升，与环境达成平衡，这时筒内的压力会增 加。 （4 ）用Kirchhoff 公式计算的是反应进度等于 1 mol 时的等压热效应，即摩 尔反应焓变。用实验测定的是反应达平衡时的等压热效应，由于合成氨反应的平 衡转化率比较低，只有 25%左右，所以实验测定值会比理论计算的结果小。如果 将反应物过量，使生成产物的数量与化学计量方程的相同，那实验值与计算值应 该是等同的。 2 ．理想气体的绝热可逆和绝热不可逆过程的功，都可用公式W = C D T 计算，那 V 两种过程所做的功是否一样? 答：当然不一样，因为从同一个始态出发，绝热可逆与绝热不可逆两个过程 不可能到达同一个终态，两个终态温度不可能相