江苏师范大学《物理化学》考研真题辅导名师有约辅导记录2.pdfVIP

化学与材料科学学院“名师有约” 辅导记录 辅导科目： 物理化学 辅导地点： 20#226 辅导时间： 2019 年 10 月 16 日 19:00-21：00 辅导人数： 6 辅导内容 1．能否说系统达平衡时熵值最大，Gibbs 自由能最小？ 答：不能一概而论，这样说要有前提，即：绝热系统或隔离系统达平衡时， 熵值最大。等温、等压、不做非膨胀功，系统达平衡时，Gibbs 自由能最小。也 就是说，使用判据时一定要符合判据所要求的适用条件。 2 ．某系统从始态出发，经一个绝热不可逆过程到达终态。为了计算熵值，能否 设计一个绝热可逆过程来计算？ 答：不可能。若从同一始态出发，绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝 不会相同。反之，若有相同的终态，两个过程绝不会有相同的始态。所以只有设 计一个除绝热以外的其他可逆过程，才能有相同的始、终态。 DH 3 ．相变过程的熵变，可以用公式DS = 来计算，这说法对吗？ T 答：不对，至少不完整。一定要强调是等温、等压可逆相变，DH 是可逆相 变时焓的变化值（DH = Q ）， 是可逆相变的温度。 T p ,R 4 ．是否C 恒大于C ? p ,m V ,m 答：对气体和绝大部分物质是如此。但有例外，4 摄氏度时的水，它的C 等 p ,m 于C 。 V ,m 5 ． 指出下列理想气体，在等温混合过程中的熵变计算式。 (1) 1 mol N (g,1V )+ 1 mol N (g,1V ) = 2 mol N (g,1V ) 2 2 2 (2) 1 mol N (g,1V )+ 1 mol Ar(g,1V ) = (1 mol N + 1 mol Ar)(g,1V) 2 2 (3) 1 mol N (g,1V )+ 1 mol N (g,1V ) = 2 mol N (g,2V ) 2 2 2 1 答： (1) Dmix S = 2R ln 。因为相同气体混合，总体积没变，相当于每个气 2 体的体积都缩小了一半。 (2) Dmix S = 0 。因为理想气体不考虑分子自身的体积，两种气体的活动范 围都没有改变。 (3) Dmix S = 0 。因为同类气体混合，体积是原来体积的加和，气体的活动 范围都没有改变，仅是加和而已。 6 ．四个热力学基本公式适用的条件是什么？ 是否一定要可逆过程？ 答： 适用于组成不变的均相封闭系统，不作非膨胀功的一切过程。不一定 是可逆过程。因为在公式推导时，虽然用了Q = TdS 的关系式，这公式只有对可 逆过程成立，但是由于基本公式中计算的是状态函数的变化量，对于不可逆过程， 可以设计一个始终态相同的可逆过程进行运算。 7 ． 某实际气体的状态方程为pV = RT + ap ，其中 为大于零的常数，该气体