江苏师范大学《物理化学》考研真题辅导名师有约辅导记录4.pdfVIP

化学与材料科学学院“名师有约” 辅导记录 辅导科目： 物理化学 辅导地点： 20#226 辅导时间： 2019 年 10 月 30 日 19:00-21：00 辅导人数： 6 辅导内容 1．为什么化学反应通常不能进行到底？ 答： 严格讲，反应物与产物处于同一系统的反应都是可逆的，不能进行到底。只有逆 反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于 存在混合 Gibbs 自由能的缘故，反应物与产物混合，会使系统的 Gibbs 自由能降低。如果没 有混合 Gibbs 自由能，在 Gibbs 自由能对反应进度的变化曲线上，应该是一根不断下降的直 线，不会出现最低点。如果将反应在 van’t Hoff 平衡箱中进行，反应物与生成物的压力都保 持不变，反应物与生成物也不发生混合，反应物反应掉一个分子，向平衡箱中补充一个分子。 生成一个生成物分子，则从平衡箱中移走一个分子，这样才能使反应进行完全。 2 ．根据公式，D Gy = - RT ln K y ，所以说 D Gy 是在平衡状态时的 Gibbs 自由能 r m r m 的变化值，这样说对不对? 答：不对。在等温、等压、不作非膨胀功时，化学反应达到平衡时的 Gibbs 自由能的变 化值等于零，这样才得到上述公式。而D Gy 是指在标准状态下 Gibbs 自由能的变化值，在 r m 数值上等于反应式中各参与物质的标准化学势的代数和，即：D Gy (T ) = ån µ y (T ) ， r m B B B 因此不能认为D Gy 是在平衡状态时的 Gibbs 自由能的变化值，否则在标准状态下。它的数 r m 值永远等于零。 3 ．在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下，若某反应的D G 0 ，能否研制 r m 出一种催化剂使反应正向进行？ 答：不能。催化剂只能同时改变正向和逆向反应的速率，使平衡提前到达，而不能改变 反应的方向和平衡的位置，催化剂不能影响D G 的数值。用热力学函数判断出的不能自发 r m 进行的反应，用加催化剂的方法也不能使反应进行，除非对系统做非膨胀功。 4 ． 五氯化磷的分解反应为 PCl (g)=Cl (g)+PCl (g) ，在一定温度和压力下，反应 5 2 3 达平衡后，改变如下条件，五氯化磷的解离度将如何变化？并解释为什么？设所有气体均为 理想气体。 (1) 降低系统的总压； (2) 通入氮气，保持压力不变，使体积增加一倍； (3) 通入氮气，保持体积不变，使压力增加一倍； (4) 通入氯气，保持体积不变，使压力增加一倍。 答：（1） 降低总压有利于正向反应，使五氯化磷的解离度增加，因为这是一个气体分 子数增加的反应。 （2 ）通入氮气，保持压力不变，这对气体分子数增加的反应有利，相当于起了稀释、 降压的作用，所以五氯化磷的解离度会增加。 （3 ） 通入氮气，因保持体积不变，压力和气体的总物质量同时增加，它们的比值不变， 所以平衡组成也不变，五氯化磷的解离度亦不变。 （4 ） 通入氯气，