江苏师范大学《物理化学》教学PPT第5章 相平衡.ppt

外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 超临界状态 结晶法精制盐类 水-盐冷冻液 形成化合物的系统 形成化合物的系统 液、固相都完全互溶的相图 液、固相都完全互溶的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 §5.6 三组分系统的相图及其应用 部分互溶的三液体系统 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶系统 萃取原理 萃取塔 二固体和一液体的水盐系统 利用温差提纯盐类 的情况 杂质熔点比提纯材料的熔点高 组成为P的材料熔化时液相中杂质含量为 凝固时对应固体N点的杂质含量为 固相中杂质含量比原来多，区域熔炼的结果，杂质集中在左端 因为 如果材料中同时含有 和 的杂质，区域熔炼结果必须“斩头去尾”，中间段才是高纯物质 等边三角形坐标表示法 用正三棱柱体表示，底面正三角形表示组成，柱高表示温度或压力 可用正三角形平面图表示 无法用相图表示 保持温度或压力不变 保持温度和压力都不变 在等边三角形上，沿反时针方向标出三个顶点 等边三角形坐标表示法 三个顶点分别表示纯组分A，B 和 C 三条边上的点表示相应两个组分的质量分数，对应顶点的含量为零 三角形内任一点都代表三组分系统 (1) 在平行于底边的任意一条线上，所有代表物系的点中，含顶角组分的质量分数相等 例如，d，e，f 物系点，含A的质量分数相同 (2) 在通过顶点的任一条线上，其余两组分之比相等。例如，AD线上， 等边三角形坐标表示法 (3) 代表两个三组分系统的D点和E点，混合成新系统的物系点O必定落在DE连线上 O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量 哪个物系含量多，O点就靠近那个物系点 等边三角形坐标表示法 (4) 由三个三组分系统D，E，F混合而成的新系统的物系点，落在这三点组成三角形的重心位置，即H点 先用杠杆规则求出D，E混合后新系统的物系点G 再用杠杆规则求G，F混合后的新系统物系点H H 即为DEF的重心。 等边三角形坐标表示法 例如，Ab线上，S中含A多，b中含A少。 (5) 设S为三组分系统 当S中析出A组分，剩余液相组成沿AS延长线变化，设到达b 若在 b 中加入A组分，物系点向顶点A移动。 析出A的质量可以用杠杆规则求算： 等边三角形坐标表示法 （1）有一对部分互溶系统 醋酸(A)和氯仿(B) 能无限混溶 但氯仿和水只能部分互溶 醋酸(A) 和水(C)也能无限混溶 三组分系统相图上出现一个帽形区，在a和b之间，溶液分为两层 一层是在醋酸存在下，水在氯仿中的饱和液，如一系列 a 点所示 另一层是氯仿在水中的饱和液，如一系列 b 点所示 这对溶液称为共轭溶液 继续加醋酸，使B，C两组分互溶度增加，连结线缩短，最后缩为一点 组成帽形区的 aOb 曲线称为双结点溶解度曲线或双结线 两层溶液界面消失，成单相 O点称为等温会溶点或褶点 在物系点为c的系统中加醋酸，物系点向A移动 到达 时，对应的两相组成为 和 由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线 不一定与底边平行。 将三液体中有一对部分互溶的系统画成正三棱柱形立体图，纵坐标为温度，每个水平截面为正三角形组成图。 温度升高，互溶程度加大，两液相共存的帽形区逐渐缩小 K点，成均一单相 将所有等温下的双结线连成曲面，曲面之内是两相区 将立体图中的所有等温线投影到平面上，得投影图 T - x1，x2 图 乙烯腈(A)与水(B)，乙烯腈与乙醇(C)只能部分互溶，而水与乙醇可无限混溶，在相图上出现了两个溶液分层的帽形区 帽形区之外是溶液单相区 在aDb，cFd内两相共存 各相的组成可从连结线上读出 (1)加热到b点,Bi-Cd全部熔化 (2)冷至C点,固体Bi开始析出 温度下降,组成一直变化 温度下降 (3)D点固体Bi、Cd同时析出 温度不变 的步冷曲线 4.熔液消失,Bi和Cd共存 温度又下降 w(Cd)=0.7 步冷曲线与之相同 (1) (2) (3) (4) (5) A A C C D E G F F H H N M E ? =1;熔化物 ? =2; Cd+熔化物 ? =2; Bi+熔化物 ? =2; Cd+Bi 步冷曲线与相图 Bi Cd 图上有4个相区： AEH线之上， 熔液(l)单相区 ABE之内， Bi(s)+ l 两相区 HEM之内， Cd(s)+ l 两相区 BEM线以下， Bi(s)+Cd(s)两相区 有三条多相平衡曲线 ACE线，Bi(s)+熔液 共存时的熔液组成线 HFE线，Cd(s)+熔液 共存时的熔液组成线 BEM线，Bi(s