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理解质谱的基本原理
掌握不同质谱的电离方式与特点
熟悉质谱中离子的主要类型
掌握不同有机化合物质谱碎裂规律
掌握运用质谱解析分子结构的方法 ;Organic Mass Spectra OMS;精品资料;
你怎么称呼老师?
如果老师最后没有总结一节课的重点的难点,你是否会认为老师的教学方法需要改进?
你所经历的课堂,是讲座式还是讨论式?
教师的教鞭
“不怕太阳晒,也不怕那风雨狂,只怕先生骂我笨,没有学问无颜见爹娘 ……”
“太阳当空照,花儿对我笑,小鸟说早早早……”;;灵敏度特别高;
真空系统;8;离子源 ;电子轰击电离(Electron Impact, EI)
使用具有一定能量的电子直接作用于样品分子,使其电离。;优点:
1)结构简单,稳定,电离效率高,易于实现;
2)质谱图再现性好,便于计算机检索及比较;
3)离子碎片多,可提供较多的分子结构信息。
缺点:
1)当样品分子稳定性不高时,分子离子峰的强度低,甚至不存在分子离子峰;
2)要求样品汽化,不适合难挥发和热不稳定样品。;引入大量的试剂气
试剂气分子被电子轰击电离后,因离子-分子反应产生活性反应离子
活性反应离子再与样品分子发生离子-分子反应,使样品分子电离;化学电离 (Chemical Ionization, CI);以高能量的初级离子轰击表面,产生的二次离子;分析二次离子。
两种十分相似的电离技术:
快原子轰击 (FAB)
液体二次离子质谱 (Liquid Second Ion Mass Spectro-metry, LSIMS);基质辅助激光解吸电离 (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI);; ? 蛋白质组分析。;电喷雾电离 (Electrospray ionizatin, ESI);电喷雾电离的基本过程
样品溶液带电喷雾 带电雾滴
壳气的作用下 溶剂的蒸发
电荷的库仑作用 带电雾滴的解体
溶液中离子转变为 气相离子;优 点 :
电喷雾电离通常小分子得到带单电荷的准分子离子,而大分子则得到多种多电荷离子。检测质量可提高几十倍。
ESI是很软的电离方法,通常无碎片离子峰,只有整体分子的峰。
十分有利于生物大分子的质谱测定。;离子源的分类;;质量分析器;单聚焦质量分析器使用扇型磁场,结构简单,操作方便,但是分辨率低。
双聚焦质量分析器使用扇型电场及扇型磁场,分辨率高,其缺点是价格贵,操作和调整比较困难。;双聚集磁质谱仪的基本结构示意图;四极质量分析器(quadrupole mass analyzer);优点:
1)结构简单、容易操作、价格便宜;
2)仅用电场而不用磁场,无磁滞现象,扫描速度快,适合与色谱联机;
3)操作时的真空度相对较低,特别适合与液相色谱联机。
缺点:
1)分辨率不高;
2)对较高质量的离子有质量歧视效应。;离子阱(ion trap);;飞行时间质量分析器(time of flight, TOF);优点:
原理上检测离子的质荷比没有上限;
特别适合于与脉冲产生离子的电离源(MALDI-TOF);
灵敏度高,适合于作串联质谱的第二级;
扫描速度快,适合研究极快过程;
结构简单、易于维护。
缺点:
分辨率随质荷比的增加而降低。;傅立叶变换离子回旋共振分析器;*;*;高真空的作用;电子倍增器(Electron multipliers)
光电倍增器 (Photo multipliers)
微通道检测器(MCP) ;1. 样品分子的电离与加速;M;2. 各种离子在质量分析器中被分离 ;质荷比不同的离子, 因在同样的高压电场 (V) 加速下、在同样的磁场 (B) 中运动, 有着不同的曲率半径 (R), 而得以分离 ;3. 质谱的获得 ;5.1.3 质谱仪的主要性能指标;2.分辨率(resolution)
分辨率R是指分离质量数为M1及M2的相邻质谱峰的能力。
若近似等强度的质量分别为M1及M2的两个相邻峰正好分开,则质谱仪的分辨率定义为:;低分辨率质谱仪: R < 1000
高分辨率质谱仪: R > 10000
(FT-ICR MS:R可达 1×106);任何一种同位素的质量并不是正好的整数。
12C的准确质量为12
1H = 1.007782506,14N = 1416O = 15末位有效数字。
每一个同位素都具有唯一的、特征的“质量亏损”
离子的质量包含了同位素的总的质量亏损,也是特征的
以此来鉴定离子的同位素和元素组成。;高的分辨本领
保证两个靠得很近的峰能够分开来
良好的线性行为
用已知精确质量
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