基础化学课件：第十二章 滴定分析.pptVIP

第十二章 滴定分析 第一节 滴定分析原理 1. 滴定分析概述 2. 滴定分析的分类 3. 标准溶液的配制 4. 滴定分析的计算 练习题四 用HCl滴定碱性物质（它们可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3 或它们的混合物）溶液时，用酚酞为指示剂 时，消耗HCl体积为V1，用甲基橙为指示剂时消耗HCl体积为V2，那么： （1）如果V1＝V2时，则被滴定的物质是（ ） （2）如果V1V2时，则被滴定的物质是（ ） （3）如果V1V2时，则被滴定的物质是（ ） 用Na2CO3标定HCl溶液时，若Na2CO3未干燥，则得到的结果 A. 偏高 B. 偏低 C. 与Na2CO3含量成正比 D. 不受影响 练习题五 * * * * * * * （二）一元弱酸和一元弱碱的滴定 以0.100 0mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL 0.100 0 mol·L-1 HAc溶液为例，讨论滴定过程中溶液pH值的变化与滴定曲线的绘制。 1.滴定之前 溶液为醋酸溶液 2.滴定开始至计量点前 溶液为缓冲溶液 例如滴加19.98mLNaOH标准溶液后，溶液的pH为 3. 计量点时 溶液为NaAc溶液 4.计量点后 溶液为NaOH与NaAc的混合溶液，是一元强碱与弱减的混合溶液。 当加入20.02mLNaOH溶液时，溶液的OH-浓度和pH值分别为： 突 跃 范 围 用 0.100 0mol?L·-1NaOH溶液滴定20.00ml 0.100 0mol?L-1 HAc溶液的pH值变化 加入NaOH/mL 滴定百分数/﹪ pH 0.00 0.0 2.88 18.00 90.0 5.70 19.80 99.0 6.74 19.98 99.9 7.75 20.00 100.0 8.73 20.02 100.1 9.70 20.20 101.9 10.70 22.00 110.0 11.68 40.00 200.0 12.50 以0.1000mol·L-1 NaOH 滴定 0.1000mol·L-1 HAc 20.00mL。 强碱滴定一元弱酸的滴定曲线有以下特点： 1. 曲线起点的pH值高，是在2.88而不在l.00。这是因为HAc是弱酸，解离度比HCl 小，[H+]不等于HAc的原始浓度。 2. 曲线前部分两端斜率较大，但其中部较平缓。 这是因为滴定开始后，生成了NaAc，形成的同离子效应抑制了HAc的解离，使溶液中的[H+]降低较快，pH值增加较快，因而出现斜率较大的曲线部分。 4. 随着滴定的进行，NaAc 的浓度增大, Ac- 与HAc构成缓冲溶液，使溶液的 pH值增加缓慢，这一段曲线 部分较平坦。 5. 继续滴定，在接近计量点时，溶液中HAc 浓度迅速减小, 而Ac-浓度迅速增大，溶液的缓冲能力减小， 使溶液pH值增加较快，曲线斜率又迅速增大。 6. 计量点时的pH值在8.73 偏碱性，而不在7.00中 性。这是因为计量点时，HAc与NaOH恰好完全反应， 溶液中只有 NaAc，所以计量点的溶液呈弱碱性而不是中性。 7. 突跃范围在pH 7.8～9.7的较窄的范围内，处于 碱性区域。 可选择在碱性范围内变色的酚酞指示剂，而在酸性范围内变色的甲基橙和甲基红则不适用了。 Ka愈大，突跃范围愈大； Ka愈小，突跃范围愈小。 当Ka10-7，已无明显突跃。 滴定突跃与酸强度的关系 对于不同Ka的弱酸被0.100 0mol·L-1 NaOH滴定时,突跃范围的大小与弱酸的 Ka 和浓度有关。当弱酸的浓度一定时，Ka 值越大，即酸越强，突跃范围越大。当弱酸的ca＝0.100 0mol·L-1和 Ka≤10-7时，其滴定突跃已不明显，无法选用合适的指示剂来确定滴定终点。实验 证明，只有当 弱酸的caKa≥10-8时，才能用强碱准确滴定弱酸。 以0.1000mol·L-1 HCl