反应器操作技术固定床反应器的操作技术固定床反应器和催化剂的日常维护.docVIP

固定床反应器和催化剂的日常维护 一、反应器的维护 （1）生产期间 生产期间要严格控制各项工艺指标，防止超温、超压运行，尤其是温度过高，会使催化剂过热，活性降低，加速衰老。循环气体成分应控制在最佳范围，应特别注意有毒气体含量不得超过指标，以免催化剂中毒。升、降温及升、降压速率应严格按规定执行。定期检查设备各连接处及阀门管道等，消除跑、冒、滴、漏及振动等不正常现象。在操作、停车或充氮期间均应检查壁温，并认真做好操作记录。如有疑问时应用水银温度计复查，严禁塔壁超温。运行期间不得进行修理工作，不许带压紧固螺栓，不得调整安全阀，按规定定期校验压力表。主螺栓应定期加润滑剂，其他螺栓和紧固件也应定期涂防腐油脂。有下列情况之一者应停反应器：压力超出允许压力，不停反应器压力降不下来；加氢系统安全阀失灵；容器主要部件产生裂纹，或出现漏水、漏气情况；严重火灾，直接威胁到反应器的安全运行；压力表失灵，又没有其他方法测定反应器内压力；发生其他安全规则中不允许继续运行的情况。 （2）停产期间 无论短期停产还是长期停产，根据需要进行下列维护：检查和校验压力表；用超声波测厚仪测定与容器相连接管道、管件的壁厚；检查各紧固件有无松动现象；检查反应器外表面、防腐层是否完好，对反应器壁表面的锈蚀情况（深度、分布位置）要绘制简图予以记载；短期停反应器时，必须保持正压，防止空气进入烧坏催化剂；长期停反应器，还必须定期检修停反应器所做的各项检查。 二、催化剂的维护 （1）生产期间 生产期间严格控制气体中有毒气体含量。要严格控制催化剂层温度，要求不产生大幅度的波动。一般规定：正常操作温度波动范围小于5℃，波动速度每小时小于8～10℃，热点的温度波动小于士5℃。 （2）停产期间 停产期间对催化剂的维护主要是如何保护催化剂。短期停产反应温度正常，但压力超过额定指标的短期停产，在切断气源前，应先将催化剂层稍稍降温后停车。 （3）长期停产 长期停产对催化剂的保护方法是使催化剂钝化，即用含有少量氧的氮气通过催化剂层，使活性的金属铁表面生成一层氧化膜，它起保护催化剂的作用。用氮气加空气进行钝化，当催化剂层温度不再上升，反而有下降趋势，进、出反应器气体中氧含量相等时，逐步增大氧含量至21%，温度不再上升，标志钝化结束。 对催化剂的维护，主要是前三个阶段的维护，维护的关键是严格控制催化剂的升温速率。 三、防止催化剂的失活 所有催化剂的活性都是随着使用时间的延长而不断下降，在使用过程中缓慢地失活是正常的、允许的，但是催化剂活性的迅速下降将会导致工艺过程在经济上失去生命力。失活的原因是各种各样的，主要是沾污、烧结、积炭和中毒等，如图46所示。 M—金属 图46 催化剂失活原因图解 催化剂表面渐渐沉积铁锈、粉尘、水垢等非活性物质而导致活性下降称为沾污。高温下有机化合物反应生成的沉淀物称为结焦或积炭。积炭的影响与沾污相近。焦的沉积导致催化剂活性的下降，可能是焦对活性中心的物理覆盖，或者是堵塞部分催化剂的孔隙，从而导致活性表面积的减少或增加内扩散的阻力。 高温下发生烧结会使粒子长大并减少孔隙率，使载体和活性组分表面积损失，导致催化剂活性的衰退。 金属氧化物可借助于添加少量的添加物来抑制其粒子的长大。为了抑制氧化物晶体的长大，通常是加入另一种氧化物稳定剂使两者形成低熔混合物。添加的氧化物数量常常只需很少。 金属比氧化物更容易被烧结，因此使用金属催化剂时常常把它负载在氧化物的载体上。氧化物载体的功能之一，就是防止金属粒子的合并长大或烧结。对于放热反应，以及从经济上考虑催化剂需要较长时间使用时，更应该注意催化剂的烧结问题。 烧结过程与时间和温度有关，在一定的反应条件下催化剂随着使用时间的增长总会伴有烧结而导致活性下降。化工操作切忌迅速升温，这样常会导致催化剂的迅速失活。这种情况常出现在负载催化剂上，因为很多载体是热的不良导体。 （1）中毒 中毒是指原料中极微量的杂质导致催化剂活性的迅速下降的现象。事实上，极少量的毒物可使整个催化剂活性完全丧失，这说明催化剂表面存在活性中心，而这些活性中心对整个催化剂来说只占很少一部分表面积。工业催化剂在使用时常常会遇到活性突然下降的现象，通常是由于催化剂已发生了中毒。 催化剂的毒物通常可分为化学型毒物和选择型毒物两大类。 ①化学型毒物 这是一种最常见的毒物。毒物比反应物能够更强烈地吸附在催化剂活性中心上。由于毒物的吸附导致反应速率的迅速下降，这个过程是由于毒物和催化剂活性中心形成较强化学键从而改变了表面的电子状态，甚至形成一种稳定的、无活性的新化合物。化学吸附性的毒物可以分为两类：一类是当原料经过净制后，原料中的毒物完全被除掉，已中毒的催化剂可继续使用，活性可以重新恢复的称为暂时性毒物，这种中毒过程称可逆中毒。另一类是使催化剂活性恢复很慢或不能完全恢复的毒物，称为永久