有机化学：第10章羧酸和取代羧酸.pptVIP

羧酸是分子中含有羧基(-COOH) 的一类有机化合物。 一、羧酸 羧酸有时根据其来源用俗名进行命名 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 命名含脂环和芳环的羧酸时，以脂环和芳环作取代基，脂肪酸作母体 4－环已基戊酸 p-π共轭的后果： 1、羧酸的酸性与成盐 酸性影响因素 4、羧酸的还原 二、取代羧酸 羟基酸的系统命名法是以羧酸为母体，以羟基为取代基，并用希腊或阿拉伯数字表示羟基的位置。 醇酸加热脱水反应 随着羟基位置不同，脱水方式也不同。 醇酸脱水与羟基的位置有关 **α-醇酸脱水成交酯 **β-醇酸脱水成共轭烯酸 ** g ，δ-醇酸脱水成内酯 作业：P2731、2、3、4、5 2，3-二 羟基丁二酸 （酒石酸） 邻羟基苯甲酸 2-羟基环己基甲酸 3、化学性质 氧化, -H2O, 成酯等 酸性，成酯等 FeCl3呈色 α-醇酸受热两分子间脱水生成交酯 ※ *β-醇酸受热分子内脱水生成α,β-不饱和酸 α,β-不饱和羧酸 g ，δ -醇酸受热分子内脱水生成内酯 羟基酸的酯化——形成内酯和交酯 a-羟基酸 b-羟基酸 g-羟基酸 d-羟基酸 交酯 g - 内酯 d - 内酯 a, b－不饱和酸 （二）酮酸 酮酸常用普通命名法来命名。以羧酸为母体，酮基为取代基 根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为a、b、g ……酮酸 3-丁酮酸（乙酰乙酸） CH3COCOOH 丙酮酸 HOOCCOCH2COOH 丁酮二酸 (草酰乙酸 ） CH3COCH2COOH （b-丁酮酸） （b-丁酮酸） 酮酸的化学性质 羰基试剂、还原 R=CH3，HCN、NaHSO3、碘仿 酯化、成盐 1.α-酮酸的分解反应 2.β-酮酸的分解反应 ——酮式分解 ※ ① β-酮酸的酮式分解 酮体 ※ ②β-酮酸的酸式分解 乙酰乙酰辅酶A 乙酰辅酶A （三）酮式－烯醇式互变异构现象 乙酰乙酸乙酯 与HCN、饱和NaHSO3 羰基试剂反应 碘仿反应 使溴水褪色 与FeCl3作用，显紫红色 与Na作用，放出H2 烯醇的典型反应 甲基酮的典型反应 ※ 实验事实： 乙酰乙酸乙酯 紫色 紫色消失 紫色 紫色消失 紫色 互变异构现象：同分异构体之间能以一定的比例平衡存在，并能相互转化。 以乙酰乙酸乙酯为例：? 能形成比较稳定的烯醇式结构的条件： * * 结构通式： 羧酸分子中的烃基上的氢被其它原子或基团取代后的化合物，称为取代羧酸。 第10章 羧酸和取代羧酸 R—COOH 羟基酸 酮酸 （一）羧酸的分类和命名 脂肪酸 芳香酸 饱和酸 不饱和酸 一元酸 （二元酸） 多元酸 CH3COOH HOOCCH=CHCOOH CH3CH2CH2COOH HCOOH 蚁酸 CH3COOH 醋酸 油酸 草酸 琥珀酸 HOOCCOOH HOOCCH2CH2COOH 安息香酸 3-己烯二酸 （1）主链：选择含有羧基最长的碳链，称为某酸； （2）编号：从羧基一端开始； （3）命名：如有侧链，其位次、数目、名称写在母体之前。 羧酸的系统命名原则与醛相似： CH3CH=CHCOOH 2-丁烯酸 HOOCCH2CH=CHCH2COOH 3-甲基丁酸 (β-甲基丁酸) 高级烯酸在碳数后加“碳”字 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH-(CH2 )7 COOH 9，12 - 十八碳二烯酸 3－苯基丙酸 （二）羧酸的结构 3条杂化轨道形成3个σ键，未参与杂化的pz轨道 与羰基O的p轨道形成一个π键 羧基碳采用sp2杂化 羟基氧的p电子与π键形成p-π共轭 p-π共轭 键长平均化 甲酸的C=O 123pm 醛的C=O 122pm 甲酸的C-O 136pm 醇的C-O 143pm （三）羧酸的物理性质 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点要高，因为两个羧酸分子之间能通过两个氢键相互结合，形成二缔合体。 氧氢键极性增强，表现出明显的酸性 羰基不典型，不利于羰基的亲核加成反应 （四）羧酸的化学性质 ※ 一般羧酸的pKa为3~5， 酸性： RCOOH H2CO3 ArOH H2O 6.5 10 15.7 pKa 增加药物的水溶性，提高药效 分离、鉴别羧酸与酚 用途： 问题: 分离苯甲酸，苯甲醇和苯酚的混合物。 答案： 主要为电子效应 当A为吸电子基团，酸性增强 当D为推电子基团， 酸性减弱 问题: 乙酸中也含有CH3CO基团，但不发生碘仿反应。为什么？ 答案：乙酸在NaOI条件下，形成CH3COO-，负氧离子与羰基共轭，电子均匀化的结果，降低了羰基的极性，因此α-氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。 ※ CH2FC