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- 2021-08-13 发布于安徽
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烯醇结构
碳负离子形成
烯醇负离子
羰基a-氢受羰基吸电子影响,具有酸性,在碱性条件下脱去a-氢形成碳负离子。
该碳负离子与羰基共轭而稳定,并且碳负离子共振结构之一为烯醇负离子。
烯醇负离子为富电子基团,可接受亲电试剂,或作为亲核试剂。
羰基a-氢活性
随着羰基吸电子能力增强,其a-氢酸性增强,脱去a-氢形成碳负离子的活性增强。
酯和酰胺a-氢活性较低,不易形成烯醇结构。
酮式-烯醇式互变异构
一般醛酮结构比较稳定,烯醇式异构体含量很低。
连两个羰基的a-氢
a-氢酸性大大增强,形成a, b-不饱和酮结构。
由于C-C双键与羰基共轭,且分子内羰基与羟基形成稳定六元环氢键结构,烯醇含量大大增加。
烯醇或烯醇负离子的形成
烯醇负离子形成的区域选择性
1
2
a-1氢易离去,酸性强,动力学有利。 a-2氢由于烷基推电子作用,不易离去。
然而, a-2氢离去形成的烯醇负离子受烷基推电子作用影响,更加稳定,热力学控制产物。
热力学控制产物起主导作用,即形成多取代的烯醇负离子。
醇醛缩合
卤代反应
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