天津大学物理化学知识点归纳.docxVIP

第一章气体的pvT关系 一、 理想气体状态方程 pV=(m/M) RT=nRT (1.1) 或 pVm=p (V/n) =RT (1.2) 式中p、V、T及n的单位分别为Pa、K及moL Vm=V/n称为气体的摩尔体积，其单位 为n??moL R=8.314510J?mol1 ? K1称为摩尔气体常数。 此式适用于理想，近似于地适用于低压下的真实气体。 二、 理想气体混合物 TOC \o 1-5 \h \z 理想气体混合物的状态方程 (1.3) pV=nRT=( ￡ n b)RT B pV=mRT/Mmix (1.4) 式中Mmix为混合物的摩尔质量，其可表示为 Mmixdef ^yBMB (1.5) B Mmix=m/n= B B (1.6) 式中Mb为混合物中某一种组分B的摩尔质量。以上两式既适用于各种混合气体，也适用于 液态或固态等均匀相混合系统平均摩尔质量的计算。 道尔顿定律 pB=nBRT/V=yBp (1.7) P= ￡ Pb B 理想气体混合物中某一种组分B的分压等于该组分单独存在于混合气体的温度T及总体积V 的条件下所具有的压力。而混合气体的总压即等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条 件下产生压力的总和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系统。 阿马加定律 VB =nBRT/p=yBV (1.9) V=￡Vb* (1.10) Vb*表示理想气体混合物中物质B的分体积，等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所 占有的体积。理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等 于混 合前各组分的体积之和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系 统。 三、 临界参数 每种液体都存在有一个特殊的温度，在该温度以上，无论加多大压力，都不可能使气体 液化，我们把这个温度称为临界温度，以U或tc表示。我们将临界温度匚时的饱和蒸气压 称为临界压力，以Pc表示。在临界温度和临界压力下，物质的摩尔体积称为临界摩尔体积， 以Vm,c表示。临界温度、临界压力下的状态称为临界状态。 四、真实气体状态方程 范德华方程 (l.H)(p+a/Vm2) (Vm-b)=RT (l.H) 或(p+a『/V2) (V-nb)=nRT 上述两式中的a和b可视为仅与气体种类有关而与温度无关的常数，称为范德华常数。a的 单位为Pa ? hi。?mol, b的单位是rrPmol.-i。该方程适用于几个兆帕气压范围内实际气体p、 V、T的计算。 维里方程 (1.13)(1.14)Z(p, T)=l+Bp+Cp+Dp+... (1.13) (1.14) 或 Z(Vm,,T)=l+B/Vm+C/Vn2+D/vi3+... 上述两式中的Z均为实际气体的压缩因子。比例常数B，,C，,D，...的单位分别为 Pa』，Pa-2,Pa-3...；比例常数B,C,D...的单位分别为摩尔体积单位［Vm］的一次方，二次方，三次 方…。它们依次称为第二，第三，第四......维里系数。这两种大小不等，单位不同的维里系 数不仅与气体种类有关，而且还是温度的函数。 该方程所能适用的最高压力一般只有一两个MPa,仍不能适用于高压范围。 五、对应状态原理及压缩因子 压缩因子的对应式 Z ^PV/(nRT) =pVm/(RT) (1.15) 压缩因子Z是个量纲为1的纯数，理想气体的压缩因子恒为lo 一定量实际气体的压缩因子 不仅与气体的T, P有关，而且还与气体的性质有关。在任意温度下的任意实际气体，当压 力趋于零时，压缩因子皆趋于lo此式适用于纯实际气体或实际气体混合系统在任意T, p 下压缩因子的计算。 对应状态原理 Pr=p/pC (1.16) V「=Vm/Vm,c (1.17) T=T/Tc (1.18) Pr、％、Tc分别称为比照压力、比照体积和比照温度，又统称为气体的比照参数，三个量的 量纲均为1。各种不同的气体，只要有两个比照参数相同，那么第三个比照参数必定(大致) 相同，这就是对应状态原理。 第二章热力学第一定律 一、热力学根本概念 状态函数 状态函数，是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量，也称为状态性质或状态变 量。系统有确定的状态，状态函数就有定值；系统始、终态确定后，状态函数的改变为定值； 系统恢 复原来状态，状态函数亦恢复到原值。 热力学平衡态 在指定外界条件下，无论系统与环境是否完全隔离，系统各个相的宏观性质均不随时间发生变 化，那么称系统处于热力学平衡态。热力学平衡须同时满足平衡(△T=0)、力平衡(Ap=O)＞相平 衡(△□=())和化学平衡(△=()) 4个条件。 二、 热力学第一定律的数学表达式 AU=Q+W 或 dU= A Q+ 8 W= 6 Q-pambdV+ 6 W、 规定系统吸热为正