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PAGE PAGE 1 负载液相催化剂的分析进展  负载液相催化剂的研究进展  李志会王晓鹏王延吉  (X省工业大学绿色化工与高效节能X省重点试验室,X市300130)  负载液相催化剂是一种新型的“混合型”催化剂,它结合了均相催化高活性、高选择性和多相催化接触面积大、简单分别的优点,有宽阔的应用前景。综述了迄今为止关于负载液相催化剂的研究进展,总结了负载液相催化剂的特点及其在很多重要化学反应中的应用。  关键词：负载液相催化剂;均相催化;多相催化  中图分类号：TQ426.8;O643.36　文献标识码:A　文章编号:1008-1143(20XX)03-0001-04  有机金属化合物是一种性能优良的催化剂,可以催化很多重要的化学反应过程。通过选择合适的金属元素和有机配体,可以大大提高有机金属化合物催化剂的活性和选择性。但由于此类催化剂大多为均相催化剂,难以实现催化剂和产品的分别以及催化剂的循环使用,使其应用受到了一定限制为了克服这一缺点,提出了几种均相有机金属化合物催化剂多相化的方法,主要包括:(1)液-液两相反应。即有机金属化合物在一个液相,反应物和产物在另外一个液相,两个液相不相溶,反应在两相界面上进行;(2)均相催化剂固载化。通过载体表面的功能集团,将有机金属化合物以化学键的形式固定在有机或无机载体上;(3)负载液相催化剂(SLPC)。将含有有机金属化合物的溶液以一层很薄的液膜的形式负载在高比表面积的载体上所形成的催化剂。以上几种方法中,SLPC以其独特的性能引起广泛关注,最早由ArhancetJP等提出,近年来发展快速。目前,国内这一领域的研究尚处于起步阶段,但已引起重视。  1　SLPC的定义及其特点  1.1　SLPC的定义  SLPC是指将含有有机金属化合物(催化剂活性组分)的溶液以一层很薄的液膜的形式负载在高比表面积的载体上,形成薄液膜。SLPC一般由惰性载体、液膜相溶剂和催化剂活性组分三部分组成。  1.2　SLPC的特点  ReillyCR等报道,SLPC是一种新型的均相反应多相催化剂。从宏观看,SLPC是一种多相催化剂,然而反应时载体表面的液膜可以供应一种类似于均相的反应环境,使反应在拟均相条件下进行。SLPC的结构及其催化过程如图1所示。   有机金属化合物(催化剂活性组分)在液膜相溶剂中具有极好的溶解性,它负载在载体表面的液膜内,可在液膜内自由移动。催化剂所在的液膜相与反应物所在的有机相不相溶,反应在液膜相和有机相的界面上进行。具有高比表面积大孔隙的载体为多相反应供应了丰富必要的界面。这种界面反应会导致反应速率和选择性转变,使负载液相催化剂保持类似于均相反应的高活性和高选择性,同时负载液相催化剂难溶于有机相,反应结束,催化剂仍保留在液膜相,与有机相分开,几乎无催化剂流失。由此可见,SLPC是一种“混合型”催化剂。既具有均相催化的优点,如高稳定性、高选择性、高的原子利用率和温柔的反应条件等,同时还供应了多相催化的优点,如简单操作、接触面积大、催化剂和产品简单分别等。  2　SLPC的分类  SLPC所用的惰性载体主要有两类,一类为聚合物载体,如聚苯乙烯;另一类为无机氧化物载体,主要包括氧化硅、氧化铝及其混合物等。依据所用液相不同,SLPC可以分为:  (1)负载液相催化剂。所用液相一般为一些高沸点的有机溶剂,常用的有乙二醇、异三十烷、邻苯二甲酸二丁酯和1-氯化萘等。  (2)负载水相催化剂。所用液相为水,作为催化剂的水溶性有机金属化合物处在惰性载体表面的水相中。反应在水相和含反应物的有机相的界面上进行,对于催化不溶于水的烃类物质的氧化很有价值。  (3)负载熔融盐催化剂。所用液相为金属或金属盐的熔融液,即将催化剂活性组分熔解在金属或金属盐熔融液中,并以液膜形式分散在惰性多孔材料上的催化剂。  3　影响SLPC反应活性的因素  SLPC的反应活性受一系列因素的影响,主要包括:  (1)惰性载体的结构,如载体的孔容、孔径分布和比表面积等。一般来说,大比表面积、适中的孔径和均一的孔容分布有利于提高催化剂的催化活性。  (2)液膜相溶剂的润湿性能。液膜相溶剂要在载体表面形成均一的液膜,其对载体应有较好的润湿性能,接触角一般应 (3)液膜相溶剂的负载量。文献报道,液膜相溶剂负载量存在一最佳值。当用量过低时,生成的液膜不完整,造成催化剂活性物种在液膜中不能自由移动和取向,活性较低;而用量过高时,会有部分载体通道被其堵塞,使反应界面变小,导致催化剂活性下降,因此,其用量宜掌握在一个合适的范围内,过高