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- 约6.52千字
- 约 14页
- 2021-08-27 发布于河南
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第二章 化学反应速率与化学平衡
章末总结
体系构建
主题探究
二氧化碳合成甲醇反应的研究
主题复习目标及意义
近年来,我国现代煤化工技术有了长足进步。燃煤产生的二氧化碳作为温室气体为人熟知,其实二氧化碳是一种资源。很多科研机构在二氧化碳的利用方面做了大量研究,如二氧化碳加氢制甲醇技术和二氧化碳加氢直接合成液体燃料的研究有了一定成果,这为二氧化碳转化为化学品及燃料提供了重要的科学技术手段。
探究交流
探究一 选择合适的化学反应
利用CO
①C
②C
上述两个反应在常温常压下的焓变和熵变如下:
反应
ΔH
ΔS
①
-48.97
-177.16
②
+676.48
-43.87
1.分析判断利用CO
答案:反应①能正向自发进行,反应②不能正向自发进行,应选用反应①合成甲醇。
解析:反应①的ΔH<0,ΔS<0 ,因此在低温时ΔH
2.在利用反应①合成甲醇时,可能会伴随如下副反应:CO
答案:能。
解析:由于题给反应的ΔH>0,ΔS
探究二 选择适宜的反应条件的研究
甲醇合成反应为CO(
制备合成气:CH4
为解决合成气中H2 过量而CO 不足的问题,原料气中需添加CO2
1.为了使合成气配比最佳,理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积之比最好是多少?
答案:3:1。
解析:①CH4(g)+H2O(g
2.合成甲醇的反应过程中物质能量变化如图所示。请写出合成甲醇的热化学方程式。
答案:CO(
3.结合上图和热化学方程式,利用所学知识分析如何提高该反应(合成甲醇)的反应速率和甲醇的产率?
答案:提高CO2 和H2 的浓度、加压、升高温度、使用催化剂可以加快反应的速率;提高C
4.在一定条件下测得不同的H2 和C
n(H
2
3
5
7
α(C
11.63
13.68
15.93
18.71
φ(CH
3.04
4.12
5.26
6.93
结合上述数据,从提高CO
答案:增大氢气的比例可以提高CO
5.下图分别是压强和温度对甲醇产率的影响。
(1)在实际生产中是不是压强越大越好?
(2)请分析甲醇的产率在温度为523?K
答案:(1)不是。
(2)在523?K 之前,随温度的升高反应速率加快,使甲醇产率增大;超过523?
解析:实际生产时应选择合适的压强,考虑动力和设备的承受力等。
6.下表是不同的催化剂组成对甲醇产率的影响和选择性的影响。
组成
CuO/(wt.%)
ZnO/(wt.%)
Al2
ZrO
MnO/(wt.%)
φ(CH
选择性/%
CuO/
65.8
26.3
7.9
0
0
78
40
CuO/
62.4
25.0
0
12.6
0
96
88
CuO/
65.8
26.6
0
3.6
4
88
100
CuO/
65.8
26.6
0
5.6
2
138
91
注:反应条件,n(H2):n(CO
从表格中的数据能得出什么结论?
答案:改变催化剂的组成,可以有效地提高甲醇的产率和选择性。
探究三 反应过程中速率和平衡的研究
实验室在1?L 密闭容器中进行模拟合成实验。将1?molCO 和2?molH2 通入容器中,分别恒温在300?
10?min
20?min
30?min
40?min
50?min
60?min
300?℃
0.40
0.60
0.75
0.84
0.90
0.90
500?℃
0.60
0.75
0.78
0.80
0.80
0.80
1.300?℃ 时反应开始10分钟内,H
答案:0.080?mol
解析:300?℃ 时反应开始10分钟内,甲醇浓度为0.40?mol/L ,其反应速率为0.40?mol/L
2.计算500?℃ 时平衡常数K
答案:500?℃
?CO
K=
3.300?℃ 时,将容器的容积压缩到原来容积的12 ,在其他条件不变的情况下,判断下列说法正确的有
a .c(H
b .正反应速率加快,逆反应速率减慢
c .CH3
d .重新平衡时c(H
答案:c d
解析:300?℃ 时,将容器的容积压缩到原来容积的12 ,压强增大,体积缩小,c(H2)
探究应用
1.研究人员开发了一种双金属固溶体氧化物催化剂,实现了二氧化碳(CO2) 高选择性高稳定性加氢合成甲醇。传统用于合成气制甲醇的Cu 基催化剂应用于二氧化碳加氢制甲醇时,突出问题是甲醇选择性低(50%~60%) 。研究人员开发的一种不同于传统金属催化剂的双金属固溶体氧化物催化剂ZnO?Zr
A.一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用,某些化学反应并非只有唯一的催化剂
B.使用传统Cu 基催化剂不改变二氧化碳加氢制甲醇的化学反应速率,因此甲醇选择性低
C.使用双金属固溶体氧化物催化剂ZnO?ZrO2
D.二氧化碳加氢制甲醇等燃料及化学品可实现全球二氧化碳减排和碳资源可持续利用
答案:B
解析:催化剂能够改变化学反应
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