结构化学课件：5-5 离子键和离子晶体.ppt

分数坐标描述 S： 0 0 0 0 1/2 1/2 1/2 0 1/2 1/2 1/2 0 Zn: 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 3/4 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 立方ZnS型 1:1 立方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 离 子 堆 积 描 述 立方ZnS型晶体结构 分数坐标描述 S： 0 0 0 2/3 1/3 1/2 Zn 0 0 5/8 2/3 1/3 1/8 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 六方ZnS型 1:1 六方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 离 子 堆 积 描 述 六方ZnS型晶体结构 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 CaF2型 1:2 简单立方堆积 8:4 立方体 1/2 离子堆积描述 产地:甘肃省肃北县 CaF2型晶体结构 金红石型晶体结构 结构基元: 2A-4B 每个晶胞中有1个结构基元 点阵型式: 四方P 晶体 构型 晶 系 点阵 结构基元 配位比 分数坐标 点群 A B 立方 立方F （4个） 立方 立方P （1个） 立方 立方 立方F （4个） 六方 六方 六方 （2个） 几种 型及 型晶体构型 几种 型及 型晶体构型 晶体 构型 晶 系 点阵 结构基元 配位比 分数坐标 点群 A B 立方 立方F 金红石 四方 四方P （4个） 2个 （1个） * 离子晶体中的配位数通常小于金属晶体而大于共价晶体. 离子键没有方向性和饱和性，每个离子倾向于键合较多的异号离子. 离子键的基础是正负离子之间的静电作用, 可从实验和理论上验证. 区分离子晶体与共价晶体的有力判据是: 离子晶体的晶格能与静电模型相当符合. §5-5 离子键和离子晶体 1. 离子键与离子型化合物 正负离子由库仑力(静电力)相互结合在一起，这种化学键称离子键，库仑力与正负离子电荷成正比，与正负离子间距成反比。 2. 离子键的形成条件与本质 (1). 离子键的形成条件 元素的电负性差要比较大：X 1.7，发生电子转移，形成离子键；X 1.7，不发生电子转移，形成共价键。但是，离子键和共价键之间并非严格地可以截然区分的。可以将离子键视为极性共价键的一个极端键型，而另一个极端键型则为非极性共价键。 一、离子键和离子晶体的性质 (2). 离子键的本质(特征) 离子键的本质(特征)是：A. 作用力的实质是靠正负电荷的库仑静电引力；B. 作用力既无方向性又没有饱和性。 (3). 离子键的离子性百分数 由于离子型化合物中的离子并不是刚性电荷，正负离子原子轨道也有部分重叠，所以离子化合物中离子键的成份取决于元素的电负性差值，差值大，离子性越大。 3. 影响离子键强度的因素 (1). 离子电荷数的影响：A.离子电荷；B.离子构型 8e， (9~17)e，18e，(18+2)e； (2). 离子半径的影响：离子半径大，导致离子间的距离 大，所以离子间的作用力小；相反，离子半径小， 则离子间的作用力大。 4. 离子半径及其变化规律 离子半径概念：将离子晶体中的正负离子看成是相切的球体，正负离子的核间距 d 是 r+ 和 r?之和。 离子半径的变化规律： 1. 同主族，从上到下，电子层增加，具有相同电荷数的离子半径增加。 2. 同周期，主族元素，从左至右 离子电荷数升高，最高价离子的半径减小。 3. 同一元素，不同价态的离子，正电荷高的半径小。 4. 一般负离子半径较大；正