结构化学课件：5-7 分子型晶体和分子间作用力.ppt

2、氢键和氢键型晶体 1、分子型晶体和原子（或基团）的范德华半径 §5-7 分子型晶体和分子间作用力 1、分子型晶体和原子（或基团）的范德华半径 （1）分子型晶体 单原子分子或以共价键结合的有限分子，有范德华 力凝聚而成的晶体，是典型的分子晶体。 从结构上看，范德华力一般不具有饱和性和方向性形式上和金属键极为相似，所以分子形晶 体都采用尽可能密的堆积结构。 惰性元素晶体 接近球形的分子或通过 旋转呈球形的分子形成 的晶体 氦晶体为六方最密堆积，其余惰性元素晶体均为立方最密堆积。 晶体为六方最密堆积 和 等晶体为立 方最密堆积 晶体（分子晶体的典型实例） 有机分子 有机分子尽管在形状上极为不规则，但在有机分子晶体中分子排布的致密程度往往是和他们的不规则形状协调一致的。一般都是这个分子的凸出部位趋于另一分子的凹陷部位，尽可能形成密堆积 长链烷烃 芳香族 正 苯分子 （2）原子（或基团）的范德华半径 所谓“范德华半径”就是只当分子以范德华力结合时，两 相邻分子的互相“接触”的原子所表现出的半径。 金属原子半径 离子半径 共价半径 范德华半径 它们分别指的是在以不同键合型式或粒子间不同相互作用而结合起来的各种粒子所表现出的不同大小。 与四种键型相联系的物理性质和结构性质 性质 离子键 共价键 金属键 范德华力 结构 无方向性、得到高配位数的结构 有空间分布方向性和配位数的限制，得到低配位、低密度的结构 无方向性、得到很高的配位数和高密度的结构 形式上类似于金属键 力学 强、得到硬晶体 强、得到硬晶体 可变强度、常发生滑移 弱、得到软晶体 热学 熔点相当高，膨胀系数小，熔融态是离子 熔点高，膨胀系数小，熔融态是分子 熔点可以变化，液态区间长 熔点低，膨胀系数大 电学 中等的绝缘体，在熔融态由离子导电 固态和熔融态都是绝缘体 导电，由电子流动导电 绝缘体 光学和 磁学 吸收，其他性质主要是个别离子的性质，与溶液中性质相似 高折射指数，光的吸收与在溶液中或气态时的吸收很不相同 不透明，和液态的性质相似 各种性质来源于独立的分子，与液态或气态的性质相似 2、氢键和氢键型晶体 氢键是一种由于氢原子结构上的特殊性所仅能形成的 特异键， 如冰的结构 成因 当 原子与电负性大的 原子形成共价键时，在 原子上有剩余作用力，可与另一电负性大的 原子形成一种“较强的、具有方向性的范德华力”。 冰是一种典型的氢键型晶体，属于六方晶系。在冰中，每个 O 原子周围有 4个 H，2 个 H 近一些，以共价键相连，2 个 H较远，以氢键相连，氢的配位数为 4 。为了形成稳定的四面体型结构，水分子中原有的键角( 105 )也稍有扩张，使各键之间都接近四面体角( 109°28? )，这种结构是比较疏松的。因此，冰的密度比水小。当冰熔化成水时，部分氢键遭到破坏，但是，仍有一部分水分子以氢键形式结合成一些小分子集团，这些小分子集团可以堆集的比较紧密，因而冰融化成水时体积减小；当温度很高时分子热运动加剧，分子间距离增大，体积增大，密度减小，只有在 4℃时水的密度最大。 * *