chap3橡胶的共混改性.pptx

橡胶的共混与改性 ; 概念：将两种或两种以上的不同橡胶或橡胶与合成树脂，借助机械力的作用搀混成一体，用以制造各种橡胶制品，称为橡胶机械共混或橡胶的并用。橡胶共混物兼有组分聚合物的性能，是一种有别于组分聚合物的新型橡胶材料，也可以将其称为橡胶合金。共混已成为橡胶改性的有效和重要手段。;第一节 概述 一、橡胶共混的目的和意义 1．改善橡胶的使用性能和/或加工性能 橡胶共混的主要目的是改善现有橡胶性能上的不足。 例如NR因具有良好的综合力学性能和加工性能，但它的耐热氧老化性、耐臭氧老化性、耐油性及耐化学介质性欠佳。多数合成橡胶的加工性能较差，力学性能也不理想，常给生产带来困难，这些合成橡胶与NR掺混使用，性能互补，特别改善了合成橡胶的加工性能。;特种合成橡胶与通用或特种合成橡胶共混使用，能有效的保持橡胶的使用特性，还能有效的降低制品生产成本，提高了特种橡胶的利用率。如氟橡胶与丙烯酸酯橡胶的共混、Q/EPDM、FPM与NBR。 ;;2．开发制备热塑性弹性体（TPE）的新途径 橡胶与合成树脂共混，不仅满足了合成橡胶的改性需要，还成功的开发出了利用机械共混合动态硫化法制备TPE的全新技术。这项技术的诞生，意味着橡胶改性研究取得了突破性进展。 用此法生产的多种半交联和全交联TPE已经成为TPE型橡胶制品的主要原料来源。; 二、橡胶共混理论的发展 橡胶共混理论是伴随共混的实践过程应运而生。这些理论虽然还处于不断发展和完善的过程，却已在生产实践中显示出重要的指导作用。概括说来这些理论有： 1聚合物相容性理论； 2橡胶共混物的结构形态理论； 3橡胶共混物中组分聚合物的共交联理论； 4橡塑共混型TPE的理论 ; 三、橡胶共混的实施方法和共混改性的进展 按照共混时橡胶和合成树脂所处的状态，有下述三种共混方法：熔融共混、乳液共混和溶液共混。 熔融共混是将合成橡胶或合成树脂加热到熔融状态后实施混合的方法。熔融和混合是在炼胶机或挤出机中进行，这是工业生产中普遍应用的方法。 乳液共混是将聚合物??乳液状态混合的方法，如NBR/PVC共混物。;;第二节 聚合物的相容性 聚合物的相容性：指两种不同聚台物在外力作用下的混合，移去外力后仍能彼此相互容纳并保持宏观均相形态的能力。 ;聚合物相容性; 一、聚合物的热力学相容性 根据热力学原理，在恒温恒压下，聚合物能发生热力学相容的必要条件是共混体系的混合自由能必须满足下面的条件： 两聚合物混合时，若≤０，混合能自动进行。; 二元聚合物共混时，混合熵用下式表示 由于Φ总小于１，故熵总是正值，但聚合物分子量很大，混合时熵的变化很小，且分子量越大，变化越小，甚至趋于０。所以聚合物共混时， 的大小主要取决于 的变化。; 聚合物混合时若不发生体积变化，混合热可由下式确定： 显然，δa、δb相差越大，则越大，离实现热力学相容条件越远，部分相容性越差，反之亦然。当Φa=Φb时，最大，随Φa、Φb的差值的增大而减小，这说明两种聚合物等量共混最不容易实现热力学相容。 ;混合热与组分聚合物体积分数的关系; 二、聚合物的工艺相容性 聚合物的工艺相容性，除考虑热力学因素外，还要考虑动力学因素。 聚合物不相容体系，尽管在热力学上有自动分离成两相的趋势，但实际上常因聚合物的粘度特别大，分子链段移动困难．产生相分离的速度极为缓慢，以至于在极长的时间里也很难将共混体系分离成两个宏观相。 也就是说，这种共混物在微观区域内分成了两个相，构成多相形态，但在宏观上仍能保持其均匀性。共混物的这种特性．常称其为工艺相容性。 ;; 三、聚合物相容性的预测