电化学第二章电解质溶液 PPT.pptxVIP

电化学-电解质溶液;电解质定义;电解质溶液导电机理;电解质分类 ;2、1、2 水的结构;冰的结构;2、1、3 离子水化(Ionic Hydration);离子水化能量的变化;离子水化:由于离子与水的作用而引起离子与水结构上的总变化称为离子水化。;水化膜:离子与水分子相互作用改变了定向取向的水分子性质,受这种相互作用的水分子层称为水化膜。 水化膜可分为原水化膜与二级水化膜。;原水化(或化学水化):溶液中紧靠离子的第一层水分子与离子结合得比较牢固,它们基本上能与离子一起移动,不受温度的影响。这部分??化作用称为原水化。 它所包含的水分子数目称为原水化数。 二级水化(或物理水化):第一层以外的水分子也受到离子的吸引作用,使水的原有结构遭到破坏,但与离子联系得比较松散,温度对它的影响特别大,这部分水化作用叫做二级水化。 它所包含的水分子数目称为二级水化数。; 离子水化产生两种影响 : 溶剂对溶质的影响:离子水化减少溶液中自由分子的数量,同时增加离子的体积; 溶质对溶剂的影响:带电离子的水化破坏附近水层的四面体结构,改变邻近水分子层的介电常数。;习 题;在温度较低时,水中不完全是液态,还有一些微小的冰晶体。在冰晶体中,每个分子以一定的规律排列在晶体点阵内,每个分子都被四个分子所包围,四个分子在空间构成一个四面体。而液态水中的分子,排列比较杂乱,不像冰晶体中的分子那样规则排列。尽管这些水分子在液态水中运动比在冰晶体中更自由些,然而分子间的平均距离却比在冰中小,因此液态水的密度比固态水的密度大。 在温度4℃上下,水中有两种使密度发生改变的效应:一是由于温度升高,液态水的分子热运动加剧,分子间的平均距离增大,致使水的密度减小;另一种是由于温度升高,水中所含有的冰晶体逐渐熔解,分子间的平均距离减小,致使密度增大。在1大气压(101、325千帕)下,水温低于4℃前,后一种效应占优势;而水温高于4℃后,前一种效应占优势。设想一定质量的水,温度从0℃逐渐升高到5℃,依照上面的分析,水的体积将先减小后增大,密度则先增大后减小,在4℃时体积最小,密度最大。实际上,温度越过4℃以后,冰晶体会越来越少,直至消失,水就进入正常膨胀状态了。;2、2 电解质活度与活度系数;两种物质混合在一起形成溶液时,若它们混合前后的体积无变化,而且混合后无任何热效应,则所形成的溶液为理想溶液。 理想溶液不要求分子体积为零,但要求各种分子的大小,形状相似、 许多实际溶液体系性质特别接近理想溶液: 同系物混合所组成的溶液, 同分异构体所组成的溶液等 也可将非电解质的无限稀溶液看作是一种理想溶液 ;热力学定义: 若溶液中任一组分在全部浓度范围内(0≦xi≦1)均服从拉乌尔定律,则其为理想溶液、 ;(2)化学势(chemical potential);非体积功为零时,化学势是多相系统中物质转移方向与限度的判据 i 物质自发地从?i高的相向?i低的相转移 相平衡时,每一组分在各相中的化学势必定相等;(3)理想溶液中某组分i的化学势 ;(4)真实溶液中某组分i的化学势;Activity coefficient;2、2、2 溶质的三种浓度标度;相应的化学势;实际溶液中的化学势;活度的标准状态;2、2、3 电解质的平均活度;离子的活度与化学势 ;按下面的规定,给出电解质的平均活度、平均活度系数与平均浓度的概念;令: 定义: ;计算;重量摩尔浓度m;习 题 ;2、3 扩散;2、3、1 液相传质的三种方式(Mass Transfer) ;扩散;;2、4 电迁移;①1摩尔电荷数为1的离子→1F ②则1摩尔电荷数为zi的离子→ziF ③ziFqe→单位时间单位面积上通过的电量→单位面积上通过的电流→电流密度→J;2、4、1 电导率与当量电导率 ;电导率: 边长为单位长度的立方体溶液所具有的电导。;电导的测量; 上图又称韦斯顿电桥。AB为均匀的滑线电阻,R1为可变电阻,并联一个可变电容以便调节与电导池实现阻抗平衡,E为放有待测溶液的电导池,电阻待测。G为耳机或阴极示波器,接通电源后,移动C点,使DGC线路中无电流通过,如用耳机则听到声音最小,这时D,C两点电位降相等,电桥达平衡。依照几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。;测量步骤;当电桥达到平衡后: 因此,用标准KCl溶液标定出电导池常数后,通过上式即可计算出待测溶液的电导。 ;电导率的影响因素;(1)与离子运动速度有关;(2) 与离子浓度有关的因素;量主导;溶液浓度特别低时,随着浓度增加单位体积中离子数目增多,量的因素是主要的,电导率增大; 溶液浓度过大,离子间相互作用力相当突出,对粒子运动速度的影响特别大,使质的因素占主导地位,电导率随浓