中药化学成分及生物合成简介 PPT.pptxVIP

中药化学成分及生物合成简介第一节 中药化学成分及生物合成途径简介一、中药化学成分类型二、各类中药化学成分的主要生物合成途径(一)生物碱(alkaloids) 是生物界除生物体必须的含氮化合物(如氨基酸、蛋白质与B族维生素等)之外的一类含氮的碱性有机化合物,能与酸结合生成盐。 结构特征 生物碱大多由C、H、N、O元素组成,极少数分子中尚含有其他元素。麻黄碱 益母草碱 槟榔碱 半边莲碱 掌叶防己碱 10－羟基喜树碱 长春新碱 贝母碱 三尖杉酯碱山莨菪碱 乌头碱　1、性状 多数生物碱为结晶型固体,少数为无定形粉末。 一些小分子生物碱为液体,如槟榔碱、烟碱等;液体状的生物碱及个别小分子生物碱尚有挥发性,甚至升华性,如麻黄碱具有挥发性,咖啡因具有升华性等。一般生物碱为无色或白色。结构中具有较长共轭体系,并有助色团的,可显不同颜色。如小檗碱为黄色,味苦。 2、碱性 胍基[-NH(C=NH)NH2]＞季胺碱＞N-烷杂环＞脂肪胺基芳杂环(吡啶)环酰胺碱性强的生物碱在植物体中多与一些植物酸结合成盐碱性特别弱的生物碱,则以游离状态存在。3、溶解性 游离生物碱难溶于水,易溶于氯仿、苯、乙醚、丙酮及乙醇等有机溶剂,溶于稀酸溶液;生物碱盐溶于水及乙醇,含有无机酸及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大;季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水。(二)糖类(saccharides) 糖是多羟基的醛或酮及其衍生物聚合物的总称。依照其分子水解反应的情况,糖类能够分为:单糖类及其衍生物低聚糖类及其衍生物多聚糖类及其衍生物 1、单糖类化学通式为(CH2O)n,是多羟基的醛或酮。绝大多数天然存在的单糖n＝5～7,即五碳糖甲基五碳糖、六碳糖、七碳糖。单糖类多为结晶性,有甜味,易溶于水,可溶于稀醇,难溶于高浓度乙醇,不溶于乙醚、苯、氯仿等极性小的有机溶剂。具旋光性与还原性。五碳醛糖甲基五碳醛糖六碳醛糖糖醛酸2、低聚糖类(寡糖) 由2～9个单糖分子聚合而成。低聚糖具有与单糖类似的性质:结晶性,有甜味,易溶于水,难溶或不溶于有机溶剂。 3、多聚糖类(多糖)由10个以上单糖分子缩合而成。大多为无定形化合物,分子量较大,无甜味与还原性,难溶于水,有的与水加热可形成糊状或胶体溶液。不溶于有机溶剂。水解后生成单糖或低聚糖,可有旋光性与还原性。 淀粉、菊糖、树胶、粘液、纤维素是中草药中最常见的多糖类。 糖或糖的衍生物与非糖物质(苷元或配基)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物,又称为配糖体。 无色的粉末,少数为晶体,多数苷可溶于水、甲醇、乙醇、含水正丁醇,有些苷可溶于乙酸乙酯与氯仿,难溶于乙醚、石油醚、苯等极性小的有机溶剂。(三)苷类化合物(Glycosides) 　人参二醇型皂苷元的化学结构 (四)醌类化合物(quinones ) 是一类分子中具有醌式结构的化合物。分子中多具有酚羟基,有一定的酸性。 游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等,微溶或难溶于水。结合成苷后,极性增大,易溶于甲醇、乙醇与热水。1、苯醌 2、萘醌 3、菲醌4、蒽醌 (五)苯丙素类化合物(phenylpropanoids) 是一类分子中以苯丙基为基本骨架单位(C6-C3)构成的化合物。苯丙酸类香豆素类木脂素类(一)苯丙酸类基本结构——多具有酚羟基取代的芳香羧酸, C6-C3结构。常见的苯丙酸类:(二)香豆素类1、香豆素的基本母核 香豆素(香豆精 coumarins )是具有苯并?-吡喃酮母核的一类化合物的总称。环上常有-OH、-OCH3、异戊烯基等取代基。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在,故7-羟香豆素能够认为是香豆素类成分的母体。2、香豆素的分类(1)简单香豆素类(2)呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型与角型)(3)吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型与角型)(4)其它香豆素类(1)简单香豆素类(2)呋喃香豆素类(furocoumarins) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基(7-羟基)环合成呋喃或吡喃环,前者称为呋喃香豆素。 呋喃香豆素类成分生物合成途径:(3)吡喃香豆素类(pyranocoumarins) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径: 少数为5,6-吡喃骈香豆素,如:(4)其它香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体与三聚体。C3、C4上常有取代基:苯基、羟基、异戊烯基等。3、香豆素的理化性质(1)性状游离状态—— 结晶形固体,有一定熔点; 大多具有香气;具有升华性质 分子量小的有挥发性(可随水蒸气蒸出) UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。(2)溶解性游离—— 能溶于沸 H2O