固体催化剂制备.docxVIP

PAGE PAGE 1 固体催化剂制备  制备合格的固体催化剂，通常要经过制备（使之具有所需的化学组分）、成型（使其几何尺寸和形状满意要求）和活化（使其化学形态和物理结构满意活泼态催化剂的要求）等步骤。    　制备方法:  　浸渍法　将含有活性组分（或连同助催化剂组分）的液态（或气态）物质浸载在固态载体表面上。此法的优点为：可使用形状与尺寸合乎要求的载体，省去催化剂成型工序；可选择合适的载体，为催化剂供应所需的宏观结构特性，包括比表面、孔半径、机械强度、导热系数等；负载组分仅仅分布在载体表面上，利用率高，用量少，成本低。广泛用于负载型催化剂的制备，尤其适用于低含量贵金属催化剂。  　影响浸渍效果的因素有浸渍溶液本身的性质、载体的结构、浸渍过程的操作条件等。浸渍方法有：①超孔容浸渍法,浸渍溶液体积超过载体微孔能容纳的体积,常在弱吸附的状况下使用；②等孔容浸渍法，浸渍溶液与载体有效微孔容积相等，无多余废液，可省略过滤，便于掌握负载量和连续操作；③多次浸渍法，浸渍、干燥、煅烧反复进行多次，直至负载量足够为止，适用于浸载组分的溶解度不大的状况，也可用来依次浸载若干组分，以回避组分间的竞争吸附；④流化喷洒浸渍法，浸渍溶液直接喷洒到反应器中处在流化状态的载体颗粒上，制备完毕可直接转入使用,无需专用的催化剂制备设备;⑤蒸气相浸渍法，借助浸渍化合物的挥发性，以蒸气相的形式将它负载到载体表面上，但活性组分简单流失，必需在使用过程中随时补充。  　沉淀法　用沉淀剂将可溶性的催化剂组分转化犯难溶或不溶化合物，经分别、洗涤、干燥、煅烧、成型或还原等工序，制得成品催化剂。广泛用于高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体。沉淀法有：  　① 共沉淀法,将催化剂所需的两个或两个以上的组分同时沉淀的一种方法。其特点是一次操作可以同时得到几个组分，而且各个组分的分布比较匀称。假如组分之间形成固体溶液，那么分散度更为抱负。为了避免各个组分的分步沉淀,各金属盐的浓度沉淀剂的浓度、介质的pH值及其他条件都须满意各个组分一起沉淀的要求。  　② 匀称沉淀法,首先使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个非常匀称的体系，然后调整温度，渐渐提高pH值，或在体系中渐渐生成沉淀剂等，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢地进行，以制取颗粒非常匀称而比较纯洁的固体。例如，在铝盐溶液中加入尿素，混合匀称后加热升温至90～100℃,此时体系中各处的尿素同时水解，放出OH(离子：  　[388-01]于是氢氧化铝沉淀可在整个体系中匀称地形成。  　③ 超匀称沉淀法,以缓冲剂将两种反应物临时隔开，然后快速混合，在瞬间内使整个体系在各处同时形成一个匀称的过饱和溶液，可使沉淀颗粒大小全都，组分分布匀称。苯选择加氢的镍／氧化硅催化剂的制法是：在沉淀槽中，底部装入硅酸钠溶液，中层隔以硝酸钠缓冲剂，上层放置酸化硝酸镍，然后突然搅拌，静置一段时间，便析出超匀称的沉淀物。  　④ 浸渍沉淀法,在浸渍法的基础上辅以匀称沉淀法，即在浸渍液中预先配入沉淀剂母体，待浸渍操作完成后加热升温，使待沉淀组分沉积在载体表面上。   　混合法 多组分催化剂在压片、挤条等成型之前,一般都要经历这一步骤。此法设备简洁，操作便利，产品化学组成稳定，可用于制备高含量的多组分催化剂，尤其是混合氧化物催化剂，但此法分散度较低。  　混合可在任何两相间进行，可以是液-固混合(湿式混合)，也可以是固-固混合（干式混合）。混合的目的：一是促进物料间的匀称分布，提高分散度；二是产生新的物理性质(塑性)，便于成型，并提高机械强度。  　混合法的薄弱环节是多相体系混合和增塑的程度。固-固颗粒的混合不能达到象两种流体那样的完全混合，只有整体的匀称性而无局部的匀称性。为了改善混合的匀称性，增加催化剂的表面积，提高丸粒的机械稳定性，可在固体混合物料中加入表面活性剂。由于固体粉末在同表面活性剂溶液的相互作用下增加了物质交换过程，可以获得分布匀称的高分散催化剂。  　滚涂法　将活性组分粘浆置于可摇动的容器中，无孔载体小球布于其上，经过一段时间的滚动，活性组分便渐渐粘附在载体表面。为了提高涂布效果，有时还要添加粘结剂。由于活性组分简单剥离，滚涂法已不常用。  　离子交换法　此法用离子交换剂作载体，以反离子的形式引入活性组分，制备高分散、大表面的负载型金属或金属离子催化剂，尤其适用于低含量、高利用率的贵金属催化剂制备，也是均相催化剂多相化和沸石分子筛改性的常用方法。  　热熔融法　借高温条件将催化剂的各个组分熔合成为匀称分布的混合体、氧化物固体溶