电位分析与离子选择性电极.ppt

2021/9/12 * 3. 载体电极(液膜电极) 构成:固定膜(活性物质+溶剂+微孔 支持体)+液体离子交换剂+内 参比电极。 机理:膜内活性物质(液体离子交换 剂)与待测离子发生离子交换 反应,但其本身不离开膜。 这种离子之间的交换将引起 相界面电荷分布不均匀,从 而形成膜电位。 2021/9/12 * 几种流动载体电极: NO3-:(季铵类硝酸盐+邻硝基苯十二烷醚+5%PVC) Ca2+:(二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯+微孔膜) K+:(冠醚+邻苯二甲二戊酯+PVC-环已酮) 2021/9/12 * 4. 气敏电极 该类电极其实是一种复合电极:将 pH 玻璃电极和指示电极插入中介液中,待测气体通过气体渗透膜与中介液反应,并改变其 pH 值,从而可测得诸如CO2(中介液为NaHCO3)或NH4+(中介液为NH4Cl)的浓度。 ?5. 生物电极 有酶电极或生物组织电极等。将生物化学与电化学结合而研制的电极。 酶电极:覆盖于电极表面酶活性物质(起催化作用)与待测物反应生成可被电极 响应的物质,如 脲的测定 氨基酸测定 上述反应产生的NH4+可由铵离子电极测定。 生物组织电极:由于生物组织中存在某种酶,因此可将一些生物组织紧贴于电极上,构成同酶电极类似的电极。 2021/9/12 * 6. 离子敏感场效应管(ISFET) 它是将场效应晶体管稍作改装而成。 1)?p 型硅作衬底+两个高掺杂的 ns 和 nd 区(s极和d 极)+ 涂 SiO2绝缘层(于ns和nd区之间的表面)作栅级(g) 2) Ugs=0, Uds0, 此时p-nd间构成反向偏置,因d-s间无 导电沟道,故Id=0 3)?当Ugs0, g-p间形成电场,空穴受斥移向p内,而Uds 将载流子(电子)吸引到表面,形成导电沟道。 4) 用电极敏感膜代替栅极g,当此敏感膜与试液接触 时,其表面电荷分布改变,产生的膜电位迭加到s-g 上,从而使Id发生变化,该响应与离子活度之间的 关系遵循Nernst公式 。 5)?在栅极上涂PVC膜,可得到对K+,Ca2+,H+,X-等 2021/9/12 * 11.4 离子选择性电极性能参数 一、校正曲线 以ISE的电位?对响应离子活度的负对数-lgax(或pX) 作图, 所得曲线为标准校正曲线。如图。 Nernst 响应：如果该电极对待测物活度的响应符 合Nernst方程，则称为Nernst 响应。 线性范围：Nermst 响应区的直线所对应的浓度范 围。 级差：标准曲线的斜率。 检测下限：图中校正曲线的延线与非 Nernst 响应 区(弯曲部分) 切线的交点所对应的活 度。 -lgai D F C G ? 检测下限 2021/9/12 * 二、选择性系数 (selectivity coefficient) 定 义:ISE并没有绝对的专一性,有些离子仍可能有干扰。即离子选 择性电极除对特定待测离子有响应外,共存(干扰)离子亦会响 应,此时电极电位为: i 为待测离子,j 为共存干扰离子。Kij 为离子选择性系数,其值越小,表示ISE 测定 i 离子抗 j 离子的干扰能力越强。 2021/9/12 * Kij的测定方法: 1）分别溶液法 分别配制相同活度的响应离子i和干扰离子j, 然后分别测定其电位值。 2）混合溶液法??? 响应离子和干扰离子共存于同一溶液时,亦可通过作图方法测定选择性系数。右图所示为固定干扰离子浓度的作图方法。 在交点处,干扰离子和响应离子的电位相等!得到 可通过下式求得干扰离子所带来的相对误差: -lgai D F C G ? ai 2021/9/12 * 三、响应时间 定义:指离子指示电极(工作电极)与参比电极从接触试液开始到电极 电位变化稳定(?1mV)所需要的时间。影响因素包括电极电位建 立平衡的快慢、参比电极的稳定性和溶液的搅拌程度。 四、内阻 电极的内阻决定测量仪器的输入阻抗(即二者要匹配,否则会