糖及氨基酸教学课件.ppt

2021/9/12 * 开链构造与氧环构造动态平衡: D-核糖 b-D-吡喃核糖(56%) a-D-吡喃核糖(20%) b-D-呋喃核糖(18%) a-D-呋喃核糖(6%) 2021/9/12 * 第十五章 氨基酸、蛋白质及核酸 Ⅰ 氨基酸 2021/9/12 * 15.1.1 氨基酸的结构 氨基酸结构: 2.R有不同的结构，可含有官能团，如羟基、巯基等 结构特点： 1.是双官能团化合物。 3.有盐的性质，羧基与氨基的距离不同性质不同。 2021/9/12 * 15.1.2 氨基酸的分类 1. 按氨基在烃基上的位置分为:a,b,g…氨基酸。 酸性氨基酸 -COOH数 -NH2数 中性氨基酸 -COOH数 = -NH2数 碱性氨基酸 -COOH数 -NH2数 2. 按照分子中氨基和羧基的数目分类 a-氨基丙酸 b-氨基丙酸 2021/9/12 * 3.根据氨基结构不同,分为: 脯氨酸 色氨酸 精氨酸 组氨酸 2021/9/12 * 15.1.3 氨基酸的命名 氨基乙酸, 甘氨酸,甘Gly 4-甲基-2-氨基戊酸, 亮氨酸,亮Leu 2-氨基戊二酸, 谷氨酸,谷Glu 2,6-二氨基己酸, 赖氨酸,赖Lys 系统命名、俗名、缩写符号表示 2021/9/12 * 15.1.4 氨基酸构型标记 L-甘油醛 L-(-)-丝氨酸 L-(-)-天门冬氨酸 L-(-)-脯氨酸 L-(-)-丙氨酸 （标准） 2021/9/12 * 一、蛋白质水解 O H 2 H + 蛋白质 多肽 二肽 …… -氨基酸 a 二、酶催化法合成 15.2 氨基酸的来源及制法 2021/9/12 * 三、a-卤代酸氨解 四、Gabriel合成法 + 2021/9/12 * 五、丙二酸酯法合成 中间体 2021/9/12 * 2021/9/12 * 六、斯特雷克合成法 例如： 2021/9/12 * 1.两性和等电点 （1）两性:酸性和碱性 15.3.2 化学性质 15.3 氨 基 酸 的 性 质 2021/9/12 * （2）内盐及两性离子 内盐:氨基酸本身的氨基与羧基作用形成的盐。 偶极离子：内盐分子同时具有两种离子的性质，因 此称为偶极离子，又称两性离子。 + 2021/9/12 * 两性离子(II) （3）等电点 羧基解离能力大于氨基接受质子的能力。 负离子(I) 正离子(III) 水溶液中负离子(I)的浓度比正离子(III)的浓度高。 若要使两者浓度相等该怎么办呢? 2021/9/12 * 加一些酸来抑制负离子的过多生成! 办法: 2021/9/12 * 等电点时氨基酸的性质: 两性离子(II) 负离子(I) 正离子(III) 当正离子和负离子的浓度相等，此时溶液的pH值叫做该氨基酸的等电点。 等电点（IP）： ①氨基酸主要以两性离子形式存在,溶解度最小,可结晶沉淀。 ②电场中,氨基酸既不移向阳极,又不移向阴极。 等电点: 2021/9/12 * 请你预计各类氨基酸的等电点。 中性氨基酸 酸性氨基酸 碱性氨基酸 IP = 5.6~6.3 IP = 2.8~3.2 IP = 7.6~10.8 可用来鉴别和分离氨基酸! 2021/9/12 * 2、受热后的消除反应 ① a -氨基酸 交酰胺 ② b-氨基酸 2021/9/12 * ③ g-氨基酸 内酰胺 2021/9/12 * 3、与水合茚三酮的显色反应 茚 茚三酮 水合茚三酮 鉴别含有游离氨基的a-氨基酸 a-氨基酸与水合茚三酮反应生成蓝紫色物质。 2021/9/12 * 4、与亚硝酸反应 根据放出氮气的体积,定量分析氨基的含量。 （van Slyke反应） 用Fischer式表示，如 * 实际以 环状的半缩醛的形式存在。 * * 本尼迪特试剂与斐林试剂与醛糖或酮糖加热时，蓝色消失，生成砖红色氧化亚铜沉淀，糖被氧化为糖酸。醛糖和酮糖与托伦试剂作用都呈现银镜反应 * 糖上的其它羟基，没有苷羟基活泼，但也有 羟基的反应，尤其C6上的伯羟基更易反应。 * 羧酸分子中烃基上的氢原子被氨基替代后的生成物。 * 甘油醛、丝氨酸为标准，L-构型 * 氨基酸在水溶液中形成下列平衡： * 2021/9/12 * D-葡萄糖酸 1.溴水氧化 2 D-葡萄糖酸-δ-内酯 PH=5.0 只氧化醛糖,可鉴别醛酮糖。 D-葡萄糖酸- γ -内酯 2021/9/12 * 2. 硝酸氧化 硝酸:强氧化剂。把醛糖氧化为糖二酸, 糖二酸受热可脱水生成内酯。 双内酯 例如： 100℃ D-葡萄糖二酸 2 2021/9/12 * 3. 弱氧化剂氧化 托