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(波普解析)H-NMR-第三章核磁共振;;开展历史;第一节 NMR的根底知识; 核磁共振〔简称为NMR〕是指处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率〔 兆赫数量级的射频〕的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。检测电磁波被吸收的情况就可以得到核磁共振波谱。属于吸收光谱〔波谱〕范畴。根据核磁共振波谱图上共振峰的位置、强度和精细结构可以研究分子结构。;;μ = γP γ:磁旋比;P= I(I+1)1/2 h/2πμ = γP;原子核的自旋和自旋角动量(P);磁性核在外磁场中的行为特性;Eβ=+μH0;磁性核在外磁场中的行为特性; 在射频电磁波的照射下(尤其在强照射下)，核吸收能量发生跃迁，其结果就使处于低能态核全部都迁至高能态，能量将不再吸收，核磁共振信号消失，这时发生“饱和〞现象。;原子核的进动当磁核处于一个均匀的外磁场中，核因受到磁场产生的磁场力作用围绕着外磁场方向作旋转运动，同时仍然保持本身的自旋。这种运动方式称为进动或拉摩进动 Larmorprocess〕. 它与陀螺在地球引力作用下的运动方式相似。 原子核的进动频率ω=γHo/2π;注意如下几点：;1.2 产生核磁共振的必要条件;核自旋能级的能量差: △ E=2μH0;从该式可以看出，使共振发生可以采取两种方法：;一些磁核的性质;1.3 屏蔽效应及在其影响下的核的能级跃迁; 屏蔽作用的大小与核外电子云密度有关，核外电子云密度越大，核受到的屏蔽作用越大，而实际受到的外磁场强度降低越多，共振频率降低的幅度也越大。如果要维持核以原有的频率共振，那么外磁场强度必须增强得越多。;;横坐标: 化学位移 纵坐标: 吸收强度;第二节 1H-NMR;相对差值δ与外加磁场 强度 H0 无关。 例：① 用一台60 MHZ 的 NMR 仪器，测得某质子共振时所需射频场的频率比 TMS〔四 甲基硅烷〕的高 120HZ。 ② 用一台 100MHZ 的 NMR 仪器，进行上述同样测试;;基准物质 常用的标准物是四甲基硅烷〔CH3)4Si，简称TMS 1. TMS 化学性质不活泼 2. TMS 是一个对称结构 3. 因为Si的电负性〔1.9〕比C 的电负性〔2.5〕小 4. TMS 沸点很低〔27度〕 5. 但TMS 是非极性溶剂，不溶于水。对于那些强极性 试样，必须用重水为溶剂测谱时要用其它标准物。;缩写 全名 结构式 δ TMS Tetramethylsilane 〔CH3)4Si 0.00 DSS Sodium, 2,2-dimethyl-2- C6H15SiSO3Na 0.00-2.90 silapentane-5-sulfonate HMDS Hexamethyldisiloxane (CH3)3SiOSi(CH3)3 0.04;化学位移的影响因素 ①电负性 ;定义： 具有多重键或共轭多重键分子，在外磁场作用下，电子沿分子某一方向流动，产生感应磁场。此感应磁场与外 加磁场方向在环内相反〔抗磁〕，在环外相同〔顺磁〕， 即对分子各部位的磁屏蔽不相同。;实验数据： ;;;化学位移的影响因素 ②磁的各向异性效应 ;单键;?? 分子中的-OH、-NH2等活泼氢可在分子间相互交换。 RCOOHa+ HOHb RCOOHb + HOHa 信号的位置与溶液中羧酸和水的摩尔比有关。 δ观察=Na×δa+Nb×δb 当体系中存在多种活泼氢时，同样也只能观测到一个 平均的活泼氢信号 ;氢核交换对化学位移的影响;形成氢键后 ，H 核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。可用吸电子效应解释。 〔1〕分子内氢键：不受溶剂影响 〔2〕分子间氢键：受溶剂影响 ??;小结：影响化学位移大小的因素;化学位移与官能团类型〔书上〕??;X-CH3;常见结构单元化学位移范围;取代基对烯烃化学位移的影响;某烯烃化合物,5.98处有一个信号，判断结构;1H-NMR〔氢核磁共振〕;2.2