化学热力学基础.pptVIP

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对某反响 ?A A + ?B B ——— ?C C 假设 ? = 1 mol 时的热效应为 Q, 那么 ? = 2 mol 时的热效应为 2 Q。 学习文档 某恒压反响,当反响进度为 ? mol 时,恒压热为 ?rH,那么 这里的 ?rHm 称为摩尔反响热。 ?rHm = ?rH ? 学习文档 反响进度 ? 单位是 mol。 ?rHm = ?rH ? ?rH 单位是 J。 故 ?rHm 单位是 J?mol-1。 学习文档 ?rH = ?rU + ?nRT 关系式两边单位都是焦耳〔J〕 在公式 ?rH = ?rU + ?nRT 的两边同时除以当时的反响 进度 ? ,得 + RT ?n ? = ?rH ? ?rU ? 所以有 ?rHm = ?rUm + ??RT 此式两边的单位统一于 J?mol-1 学习文档 ?rH 的单位写成 J?mol-1 ?rHm = ?rUm + ?nRT 此式两边的单位不统一。 典型的错误有 ?rHm 的单位写成 J 学习文档 将 ?rH 的单位写成 J?mol-1 但是做了说明。 普通高中课程标准试验教科书 ?化学?选修 4 化学反响原理 人民教育出版社出版 在无机化学课程中必须有所提高。 学习文档 四 几种热力学数据间的关系 我们已经学习过几种热力学函数 焓 〔H〕 熵 〔S 〕 自由能 〔G〕 学习文档 有列在表中的 和 ? f G ? m ? f H ? m 以及标准熵的绝对数据 S ? m 生成反响的相对热力学数据 学习文档 也有通过表中数据计算得来的 化学反响的标准态热力学数据: 焓变 熵变 自由能变 ? rG ? m ? r H ? m ? r S ? m 学习文档 还有非标准状态下反响的 热力学数据: 既有 298 K 的,又有其他 温度下的数据。 焓变 ?rHm 熵变 ?rSm 自由能变 ?rGm 学习文档 这些热力学数据既有本质上的 区别,又可以通过公式建立联系 ?rGm = ?rHm - T?rSm 吉布斯 — 赫姆霍兹方程 化学反应等温式 ?rGm = + RTlnQ ? rG ? m 学习文档 还有以下关系式: = ??i (生)- ??i (反) ? f H ? m ? r H ? m ? f H ? m = ? ?i (生)- ? ?i (反) S ? m ? r S ? m S ? m = ??i (生)- ??i (反) ? f G ? m ? r G ? m ? f G ? m 学习文档 查 表 ?(生) - ?(反) ?(生) - ?(反) ≈ ?rGm ( T ) ?rGm(298K) ?fH m (298K) ? ?rG m ( T ) ? S m (298K) ? ?rS m (298K) ? ?rS m (T) ≈ ? ?rH m (298K) ? ?rH m (T) ? ?rG m (298K) = ?rH m (298K) - 298K ? ?rS m (298K) ? ? ? ?fG m (298K) ?

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