第十四章 杂环化合物.ppt

Chapter 15;杂环化合物 (Heterocyclic Compounds) 是指构成环的原子除了碳原子之外还有其它原子的环状化合物。杂环中除碳原子以外的原子都叫做杂原子。最常见的杂原子是氮、氧和硫 ;本章讨论比较稳定、具有一定程度芳香性 （π键电子数：4n＋2）的杂环化合物，这 类化合物具有芳香性，通称为芳（香）杂环 化合物（aromatic heterocycles） ;一、分类和命名;5;1. 分类;呋喃(furan);5－硝基－2－呋喃甲醛;（2） 含两个杂原子的五元环;噁唑(oxazole);（3） 含一个杂原子的六元环;（4） 含两个杂原子的六元环;（5） 稠杂???命名;N;（6） 几点说明;* 含活泼氢的杂环及其衍生物，可能存在互变异 构体，结构不同，名称也异，命名时需要标明其 两种可能的位号 ;一、分类和命名;氮的电负性较强，使环上电子云不是完全平均化； 靠近N周围电子云密度较大。芳香性比苯小。;?=2.20D ?=1.17D ;（3）化学性质;;a. 碱性与成盐;a. 碱性与成盐;a. 碱性与成盐;吡啶与过氧羧酸或过氧化氢作用时，可得到 合成上很有用的中间体吡啶 Ｎ-氧化物吡啶 Ｎ-氧化物与吡啶不同，它进行亲电取代反应 比较容易，同时也能进行亲核取代反应，且 取代反应都发生在 a－位或 γ－位 ;Ｎ-氧化物常用来活化吡啶和起定位作用， 为合成某些取代吡啶提供了一条可行的途径 ;吡啶缺电子，加氢还原比苯容易，既可被催化加氢 还原，还可被化学试剂还原 ;1. 吡啶;（1）结构与物理性质;（1）结构与物理性质;（1）结构与物理性质;反应过程包括如下步骤：;1，2－二氢喹啉;1. 吡啶;;1. 吡啶;O; 香豆素 色酮;呋喃(furan);由于环上原子电负性不同，键长不是完全平均化， 其芳香性不如苯环；杂原子共轭效应是给电子的。 诱导效应是吸电子的。 芳香及饱和五元杂环的偶极矩方向及数值如下 ;三个五元杂环都能溶于有机溶剂，水溶解度 都小于六元杂环吡啶，这是由于杂原子与水 分子缔合的倾向减弱所致，它们的水溶解度 顺序为： 吡咯 ＞ 呋喃 ＞ 噻吩;1. 酸碱性 ;1. 酸碱性 ;三种五元芳杂环较易发生亲电取代反应，但它们对氧 化剂、酸性介质也很敏感，特别是吡咯和呋喃遇强酸 时，容易发生聚合、氧化、开环等副反应，必须用特 殊的试剂。;（1）卤代反应 ;呋喃与卤素反应几乎是爆炸式地完成，反应需在 低温、试剂的浓度很低的条件下，才可以顺利进 行。吡咯的活性与苯胺相似，容易生成多卤代物。 与等摩尔的SOCl2进行氯化，也可得到一氯代吡咯 ;（1）卤代反应 ;S;（1）卤代反应 ;N;吡咯的性质与苯酚的性质很相似，如可以发生瑞 默尔－梯门反应（Reimer-Tiemann）和与重氮盐 偶合反应 ;（1）卤代反应 ;O;1. 酸碱性 ;1. 吡咯、呋喃、噻吩 ;1. 吡咯、呋喃、噻吩 ; 互变异构:;一、分类和命名;（6）无特定名称的稠杂环